【正文】 K? ?11c aaH H PKK?????12H H PaHPaaKa???1 2 1 212221[] a a a acc HPaaH H P H P H PK K K KH K K?? ? ? ? ? ??? ? ? ? ? ?? ? ? ?212 0 , 2 0a w ac K K c K??解： 2 2[ ] [ ][]H H PHPH H PHP????????? 1caH H P K?????222ac HPaHPKK ???????50 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 50 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 22 0 .0 5 0l g 0 .5 0 2 ( 0 .3 0 0 .0 5 0 )1 0 .0 5 0 4P? ? ? ? ? ? ? ????2 2 2 1111 ( 0 . 0 5 0 1 0 . 0 5 0 1 ) 0 . 0 5 022niiiI c Z m o l L ??? ? ? ? ? ??2121l g ( l g )21 ( 2. 95 5. 41 0. 34 ) 4. 012aaHPpH a pK pK ???? ? ? ? ?? ? ? ?122[] aaHHPKKaH ???? ????51 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 51 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 二． 緩沖容量 (緩沖指數(shù) )與緩沖范圍 一切緩沖溶液的緩沖作用都是有限度的 db dadpH dpH? ? ? ?22 . 3 2 . 3 ( 1 ) 2 . 3 ( )HA AH A H AH A H Accc? ? ?????????? ? ?結(jié)論：影響緩沖溶液緩沖指數(shù)大小的因數(shù)為共軛酸堿組分的 總濃度 c和共軛酸堿對(duì)的 分布分?jǐn)?shù) m a x ? ? ? ? ?總濃度 c： 共軛酸堿組分的總濃度越大，緩沖能力越大 分布分?jǐn)?shù) ： 0 . 5ab???? [ H ] aaK p H p K? ? ? ?52 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 52 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 02 4 6 8pH緩沖容量或分布系數(shù)?HAc ?Ac ? pKa = pKa ? 1 1 [ A ] 101 0 [ H A ]??? , AcpK ＝ ～0 2 1 2 1 4pH ＝ ～ 或 ～強(qiáng) 酸 強(qiáng) 堿 型 緩 沖 溶 液lg baacp H p Kc?? 1ap H p K??緩 沖 范 圍 ：53 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 53 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 三． 緩沖溶液的選擇與配制 選擇緩沖溶液的要求： ? 組成緩沖溶液的酸（或堿）的 pKa應(yīng)等于或接近所需的 pH值，至少使要求控制的酸度落在緩沖溶液的緩沖范圍之內(nèi) ? 緩沖溶液應(yīng)具有一定的總濃度 (～1molL1) ? 緩沖溶液對(duì)分析反應(yīng)沒有干擾 54 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 54 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 ?共軛酸堿組分 ?兩性物質(zhì)（ KHP、氨基乙酸與強(qiáng)酸或強(qiáng)堿） ?強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液（ pH=0～ 2或 12～ 14）不可 緩沖稀釋的影響 廣泛 pH范圍的 系列 緩沖溶液： ?采用多元弱酸和多元弱堿按不同的比例配制 ?采用 多種 弱酸（弱堿）的混合組分與一定濃度的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液按不同比例配制 55 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 55 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 例：在 毫升 的 NaOH溶液，即可得到 pH＝ 的緩沖溶液？已知 H3PO4 的 pKa=, 22 4 4 H P O H P O???解 : 由 可 組 成 緩 沖 溶 液 ：2424HP O2H P Op H = p K a l gcc???N a O H 2 5 . 0 m L + V設(shè) 應(yīng) 加 入 ， 則2434240 . 1 0()2 5 . 0 2 5 . 00 . 1 0 2 5 . 0 0 . 1 0()2 5 . 0 2 5 . 0N a O HH P OH P O N a O HH P OVccVVc c cV?????? ? ????= 過(guò) 量 ＝= 過(guò) 量 =56 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 56 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 N a O H 2 5 . 0 m L + 9 . 6 m L 3 4 . 6 m L共 應(yīng) 加 入 ＝ 9 . 6V m L?解 之 得24242l g H POH POcpK a pHc??? ? ?因 此 : ＝111 molL mL molL VmolL V???? ? ?? ＝57 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 57 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 第五節(jié) 酸堿指示劑 一． 指示劑的作用原理 酸堿滴定過(guò)程本身不發(fā)生任何外觀的變化 ， 故常借助酸堿指示劑的顏色變化來(lái)指示滴定的終點(diǎn) 。L1 Na2HPO4— mol 標(biāo)準(zhǔn)緩沖游液的 pH值是經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確地確定的，即測(cè)得的是 H+的活度。39。39。由規(guī)定濃度的某些逐級(jí)離解常數(shù)相差較小的單一兩性物質(zhì)，或由不同型體的兩性物質(zhì)所組成。 40 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 40 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 應(yīng)用 酸堿緩沖溶液 分類 酸堿緩沖溶液 化學(xué)化工、分析化學(xué)、農(nóng)業(yè)、 生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)等 定性分析、定量測(cè)定、待測(cè)組分分離 與富集、干擾組分的掩蔽或除去等 一般酸堿緩沖溶液 、標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 共軛酸堿對(duì) 、逐級(jí)解離常數(shù)相差較小的兩性物質(zhì)、強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液 41 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 41 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 ?一般酸堿緩沖溶液 是用于控制溶液酸度的，這類緩沖溶液大多是由一定濃度的共軛酸堿對(duì)所組成。 ? 已知 Ka2= 108 Ka3= 1013 CKaKwCKaKa??121 )(38 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 38 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 ? 緩沖溶液 pH的計(jì)算 1. 一般緩沖溶液 2. 標(biāo)準(zhǔn)酸堿緩沖溶液 ? 緩沖容量與緩沖范圍 ? 緩沖溶液的選擇與配制 第四節(jié) 酸堿緩沖溶液 39 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 39 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 酸堿緩沖溶液 ：在一定的程度和范圍內(nèi) ， 可以穩(wěn)定溶液的酸堿度 ， 減小和消除因加入少量的酸 、 堿或因化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸 、 堿或適度的稀釋對(duì)溶液 pH值的影響 ， 使其不致發(fā)生顯著變化的溶液 。 已知 pKa = 解 ,20 waa KCK ? / 40 0 ,aaCK ?))p(p21pH ?????? （aa CK35 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 35 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 (二 )一元弱堿 ? (1) 當(dāng) KbC≥20Kw C/Kb＜ 400 時(shí)，水的理解可以忽略 ? [OH] = 近似式 ? (2) 當(dāng) KbC≥20Kw C/Kb＞ 400 時(shí) ? [OH] = 最簡(jiǎn)式 ? (3) KbC＜ 20Kw C/Kb＞ 400 時(shí) 當(dāng)堿極弱或濃度非常稀，水的理解不可以忽略 ? [OH] = 簡(jiǎn)化式 242 K bCKbKb ???K bCKwK b C ?36 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 36 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 三、多元弱酸（堿）溶液 pH的計(jì)算 ? （一）多元弱酸溶液 ? 當(dāng) ≥40Ka2 時(shí)，酸的第二級(jí)離解可以忽略，按一元弱酸處理 ? (1) 當(dāng) Ka1C≥20Kw C/Ka1＜ 400 時(shí)，用近似式 [H+] = ? (2) 當(dāng) Ka1C≥20Kw C/Ka1＞ 400 時(shí)，用最簡(jiǎn)式 ? [H+] = CKa 124 1211 CKaKaKa ???CKa137 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 37 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 四、兩性物質(zhì)溶液 pH值的計(jì)算 ? [H+]= ? Ka1相當(dāng)于兩性物質(zhì)中堿組分的共軛酸的 Ka值 ? Ka2相當(dāng)于兩性物質(zhì)中酸組分的 Ka值 ? 例：計(jì)算 102mol/LNaHCO3溶液的 pH值。 已知 Ka = ?1010。 已知 Ka = ?103。L1的 H2C2O4 （二）多元弱酸（堿）各型體的分布分?jǐn)?shù) 2 2 42 2 42 2 422 4 2 42 2 4 2 2 4[] 1[ ] [ ]1[ ] [ ]H C OH C OH C OH C O C OcH C O H C O???????2 2 422 2 4 2 4 2 4[ ] [ ] [ ] H C OH C O H C O C O c??? ? ?22 4 1 2 4 1 222 2 4 2 2 4[ ] [ ]( )[ ] [ ] [ ] [ ]H C O K a C O K a K aH C O H H C O H??????27 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 27 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 ? ?2 2 42 2 42 2 41 1 2211[ ] [ ]H C OH C OH C OK a K a K acHH???????2241221 1 2[ ] [ ]COKa KaH H Ka Ka Ka? ??????22 2 4 2 4 2 4 1H C O H C O C O??? ? ?? ? ?2 2 4221 1 2[][ ] [ ]H C OHH H K a K a K a???? ???24121 1 2[][ ] [ ]H C OH K aH H K a K a K a????? ???28 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 28 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 i?pH0圖 52 H2C2O4各型體的 δipH曲線 pKa1=， pKa2= 2 2 4H C O 224CO?24HC O?2 .5 3 .329 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 29 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 i?pH0