【正文】
( 3)指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用 。lg ( M ,s p ?KC %?tE同理: 8)39。 目測確定終點(diǎn): ?pM = ~ , 以 ?pM’ = 為例 4)39。39。 誤差公式 tpHpHtKCEH A , s p1010 ??? ??酸堿滴定: 39。 ②體系有雜質(zhì)離子 N,NIn 的反應(yīng)不可逆 →加掩蔽劑消除 終點(diǎn) Y + M I n M Y + I n NIn + N ( 2)指示劑的僵化 ( 3)指示劑的氧化變質(zhì) 金屬指示劑大多含有雙鍵,易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞,在水溶液中不穩(wěn)定。 1 In ( H )MIn lglg ??? KpM ep=lgK?MIn 2H+ H+ + 常用金屬指示劑 鉻黑 T ( EBT) 多元酸,不同的酸堿型體具有不同的顏色: pH pH pH H2In HIn2 In3 + M M I n 適宜 pH 范圍: ~ H 2 I n p K a2 = 6 . 3H I n 2p K a3 = 1 1 . 6In 3pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 鉻黑 T ( EBT) 二甲酚橙 鈣指示劑 PAN金屬指示劑 掌握: 作用原理、顏色 變化,適用 pH范圍 鈣指示劑 H2In2 HIn3 In4 pKa3= pKa4= pH 型體及顏色 pH pH pH H2In2 HIn3 In4 指示劑絡(luò)合物顏色 + M M I n 2H+ H+ + 適宜 pH 范圍: ~ 溶液不穩(wěn)定,常與干燥 NaCl( 或 KNO3和 K2SO4等中性鹽)1︰ 100混合使用 常用金屬指示劑 二甲酚橙 多元酸,不同的酸堿型體具有不同的顏色: pH pH H2In4 HIn5 2H+ H+ + + M M I n 適宜 pH 范圍: p K a 1 ~ p K a4H 2 In 4p K a 5 = 6 . 3H I n 5H 6 I n 4 H+ pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 2H+ H+ + + M M I n PAN金屬指示劑 PAN: 1( 2吡啶基偶氮) 2萘酚 pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 H 2 I n p K a1 = p K a2 = In 2 H I n pH pH pH H2In HIn In2 適宜 pH 范圍: ~ 常用金屬指示劑 與 M易形成膠狀或沉淀,滴定時加熱消除僵化現(xiàn)象。 1M ??MMepepKpMpM???lglglglg39。[M In ]lg ? 1][In 39。[ M I n ]?KK ??I n ( H )M I n lglg][ I n 39。 MIn形成背景顏色 M + I n M I nH I nH m In. . .設(shè)金屬離子沒有副反應(yīng) I n ( H )M I n39。 0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。 0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。( l g ??????? MMYMMY pCKpCK滴定突躍3lg1 0 0 01lglg][ ]39。M[K ???39。M[ , ??? 余當(dāng)條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時,絡(luò)合物的離解可以忽略, , 102%]39。 解: 化學(xué)計量點(diǎn)時 )/(3 Lm o lC NH ? )/( Lm o lC Y ?)/( Lm o lC Zn ? 從例題知, pH = , CNH3 = 時 Z n Y ??K)lg21p sp,MMY pCKM sp ???? (據(jù) ) ???? (spnpZ得 ???? spsp npZYp Y (H ) ?? Z n (O H ) ?? )Z n (N H 3 ??又 ZnZnZn?][][ 39。M[ ?? spsp YM ??? pp但: spsp ]Y[]M[ ?? spsp YM pp ?? M + Y MYHYH m Y. ..H+ NNYA BMAM A n. ... ..MBM B p]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?K重要公式 H +N H 4 +Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3 H +例題: 用 mol/L EDTA 滴定同濃度的 Zn 2+。 化學(xué)計量點(diǎn)的計算 化學(xué)計量點(diǎn)的 pM、 pM′、 pY 、 pY′ 和 pC 的計算 pM = lg [M] pM’ = lg[M’] pY = lg[Y] pY’ = lg[Y’] pC = lgC MYsp,M]39。M[KCsp ??M]M[ C??MYMMY ]Y[]Y[]MY[]39。[ M 39。 k=1,2..p 游離態(tài) M CM M的存在形式 [M] [M’] A,B 緩沖液 輔助絡(luò)合劑 掩蔽劑 [ M ]]M[M???1M ( A )M ( O H )M ??? ?????M: M的總副反應(yīng)系數(shù) ??? ii ]OH[1M ( O H ) ????? jj ]A[1M ( A ) ??= [M]+[M(OH)+…+[M(OH) n]+[MA]+…+[MA n] [M] = [M]+[M(OH)+…+[M(OH) n] [M]+[MA]+…+[MA n] [M] [M] [M] [M] + _ 例題: 計算 pH = 11, [NH3] = ?Zn Zn 2+ + Y Z nYO H N H 3解 Zn (O H )? Z n (O H ) ??)Zn (N H 3?Zn?Zn(NH3)42+ 的 lg ?1~lg??4分別為 , , , ii ]NH[1 3)Z n ( N H3 ??? ??)Z n ( N H 1010101013???? ??????)Z n ( N H 103 ??查表: pH = Z n ( O H ))Z n ( N H10101013?????? ??? Zn Zn ??例題: Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3H +N H 4 +計算 pH = , CNH3 = ?Zn(NH3) 解 Zn(NH3)42+ 的 lg ?1~lg??4分別為 , , , )Z n ( N H 1010101013???? ??????)Z n ( N H 103 ?? )Z n (N H3 ??比較例題 計算 pH = 11, [NH3] = 時的