絡(luò)合滴定法復(fù)習(xí)資料-文庫吧資料
2024-09-07 12:30本頁面
【正文】 lgK?(ZnY). αY(H) αY(Al) αAl(F) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiY AlY Al F H+ pKa(HF)= αF(H)=1 42 αY(Al) ?Y(H) = (掩蔽效果好 , Al無影響 ) ?Y ≈ ?Y(H) = 10 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lg ?Y(H)== 已知 : lgK(ZnY)= lgK(AlY)= 解 : ?Al(F)=1+[F] ? +[F]2? 2 + +[F]6? 6 = [Al]=[Al39。(MY) =△ lgcK ∴ △ lgcK≥6 即可準(zhǔn)確滴定 M 若 c(M) =c(N) 需 △ lgK≥6 37 例 13 Pb2+， Ca2+溶液中滴定 Pb2+ (1)能否分步滴定 : △ lgK==6 ∴ 能 (2)滴定的酸度范圍 : ?Y(H) = ?Y(Ca)=, pH低 = 10 1210[ O H ] = = m o l L2 10? pH高 = 38 例： Pb+2Bi+3合金中 Bi3+、 Pb2+的連續(xù)測定 lgK(BiY)=, lgK(PbY)= △ lgK=6 ,可以滴定 Bi3+ ?Y(Pb)＝ 1++= lg?Y(H)＝ lg?Y(Pb) = , pH =, Bi3+水解 ,影響滴定 在 Bi3+ (XO) lg?Y(H)＝ lgK(BiY’)== 可以準(zhǔn)確滴定 滴定 Bi3+后 , 用 N4(CH2)6調(diào) pH至 5左右 , 繼續(xù)滴定 Pb2+ 39 使用掩蔽劑的選擇性滴定 (△ lgK6) 1. 絡(luò)合掩蔽法 2. 氧化還原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 40 1. 絡(luò)合掩蔽法 加掩蔽劑 (A),降低 [N] αY(N) αY(H)時 lgK?(MY)=lgK(MY)lg αY(N) M + Y = MY H+ HiY N NY HkA A NAj H+ ()()? NAYN (N )c KαY(N)＝ 1＋ [N]K[NY]≈ αY(H) αY(N)時 lgK?(MY)=lgK(MY)lg?Y(H) 相當(dāng)于 N的影響不存在 , 說明掩蔽效果好 41 例 14 用 (MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K39。)與 pH的關(guān)系 (a) (b) lg?Y(H) lg?Y lg?Y(N) lg?Y(H) lg?Y(N) lg? pH pH lgK(MY39。(MY) = K(MY) / ?Y ?Y= ?Y(H)＋ ?Y(N)－ 1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) ?Y(H) ?Y(N)時 ， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時 ， ? Y≈ ?Y(N)(不隨 pH改變 ) ?Y(H) = ?Y(N)時 , 為 pH低 。K’(MY)≥6, 若 csp=? ?sppM M?? ?sppY Y?26 一些濃度關(guān)系 c(Y) ≠ [Y?] c(Zn) ≠ [Zn?] c(NH3) ≈ [NH3?] [ Z n ] [ Z n A ] [ Z n ( O H ) ] [ Z n Y( Z n) ]iic ??????3 334[ N H ] + [ N H [ Z n ( N H ) ]( N H ) ] ic??? ?[ Y ] H i Y(Y [n) Z Y ]c ??? ?27 金屬指示劑 1. 金屬指示劑的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In A色 B色 要求 : A、 B色不同 (合適的 pH)； 反應(yīng)快，可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? (MIn)K?(MY) 28 例 指示劑鉻黑 T（ EBT） 本身是酸堿物質(zhì) H3In pKa1 H2In pKa2 HIn2 pKa3 In3 紫紅 紫 紅 藍 橙 pH EBT使用 pH范圍： 7－ 10 HIn2藍色 MIn紅色 29 常用金屬指示劑 指示劑 使用 pH范圍 In MIn 直接滴定 M 鉻黑 T (EBT) 710 藍 紅 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO)(6元酸 ) 6 黃 紅 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水楊酸 (SSal) 2 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 1013 藍 紅 Ca2+ PAN(CuPAN) [1(2吡啶偶氮 )2萘酚 ] 212 黃 紅 Cu2+(Co2+ Ni2+) 30 使用金屬指示劑應(yīng)注意 1. 指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K? (MIn)K ?(MY), 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對 EBT、 XO有封閉作用； 若 K? (MIn)太小， 終點提前 3. 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 EBT、 Ca指示劑 與 NaCl配成固體混合物使用 2. 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇或加熱 31 絡(luò)合滴定中的酸度控制 1. 單一金屬離子滴定的適宜 pH范圍 (1) 最高允許酸度 (pH低限 ) 例如 : K(BiY)= lg?Y(H)≤ pH≥ K(MgY)= lg?Y(H)≤ pH≥ K(ZnY)= lg?Y(H)≤ pH≥ (不考慮 αM) lgK(MY’)= lgK(MY)lgαY(H)≥8, 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) 8 對應(yīng)的 pH即為 pH低 , 若 ΔpM=177。(M Y )Ki?Hi?Y(H)?pH? ?A(M)c? ?spp Y 39。K’(MY)≥ 若 c(M)sp=L1 24 絡(luò)合滴定法測定的條件 考慮到濃度和條件常數(shù)對滴定突躍的共同影響，用指示劑確定終點時， 若 ΔpM=177。(MY)增大 10倍，突躍范圍增大一個單位。 23 200 100 0 2 4 6 8 10 pM180。 滴定百分?jǐn)?shù) EDTA滴定不同濃度的金屬離子 (p168)
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