絡(luò)合滴定-資源與環(huán)境工程(編輯修改稿)
2024-09-19 17:44 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 4Y (N )NYK?????????Analytical Chemistry 19 （ 3） Y的總副反應(yīng)系數(shù) 當(dāng)溶液中既有共存離子 (n種 ),又受酸效應(yīng)影響時(shí)， EDTA的總的副反應(yīng)系數(shù)為： nNKNKNKβββYNYNYNnYNYNYNnnn??????????????????????????????????????????????????????????Y (N n ))Y (N)Y (NY (H )216622144241426422434212622344Y2121][][][]H[]H[]H[1]Y[]YN[]Y[]YN[]Y[]YN[]Y[]YH[]Y[]YH[]Y[]HY[1]Y[][][][]YH[.]YH[]HY[]Y[]Y[]Y39。[?????Analytical Chemistry 20 2. 金屬離子的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) （ 1）絡(luò)合效應(yīng)與絡(luò)合效應(yīng)系數(shù) ?M(L) 未與滴定劑 Y4配位的金屬離子 M的各種存在型體的總濃度 [M?]與游離金屬離子濃度 [M]之比。 nnnβββn2212121M(L )]L[]L[]L[1]M[]ML[]M[]ML[]M[]ML[1]M[]ML[.]ML[]ML[]M[M][]M39。[????????????????????????????Analytical Chemistry 21 溶液中存在多種絡(luò)合劑同時(shí)與 M發(fā)生反應(yīng)，則金屬離子總的副反應(yīng)系數(shù)為： 1]M[]M[]M[]MA[]MA[]M[]M[]ML[]ML[]M[M][]M39。[M (A )M (L )11M??????????????????????nn兩種絡(luò)合劑： N種絡(luò)合劑： )1()()()( 21 ????????? nnLMLMLMM ????Analytical Chemistry 22 Zn?對(duì)于 Zn2+與 Y4+之間的反應(yīng)，計(jì)算當(dāng) pH=, [NH3]= 的 αZn值（ lgβ1~β4分別為 ， ， ， ； 已知 pH=11時(shí)，αZn(OH)= ）。 Zn(OH)?Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3)Zn (N H 3?解： αZn(NH3)+ =1+[NH3]β1+[NH3]2β2+[NH3]3β3+[NH3]4β4 =1++++ =1++++= αZn(OH)= 所以 αM =αM(L) + αM(OH)?1=+ ?1≈ Analytical Chemistry 23 絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù) ? MY 酸性較強(qiáng) ?MY(H)= 1+ KMHY[H+] 堿性較強(qiáng) ?MY(OH)= 1+ KM(OH)Y[OH] M + Y = MY H+ OH MHY MOHY ?MY Analytical Chemistry 24 +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n... ...MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y...H+N[ M ] [ Y ][ M Y]?KYMMYYMMY]Y][M[]MY[]Y][M[])[(MY?????? KKMY ???????條件穩(wěn)定常數(shù)： YMMYYMlglglglglglglglglg??????????????MYMYMYMYKKKK]Y][M[])[ ( M Y?????KM (OH)? M(L)?M?Y(H)? Y(N)?Y?M Y(H)?M Y (O H )?MY?條件穩(wěn)定常數(shù) Analytical Chemistry 25 MYsp,M]M[KCsp ?M]M[ C?MYMMY ]Y[]Y[]MY[]M[KCK ??滴定階段 體系 [M] 計(jì)算式 滴定前 M 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 MY + M 按剩余的 M計(jì)算 * 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) MY 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 MY + Y ]lg [ MpM ??0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。lgK′=10 CM(mol/L) 105 102 MYYM ??絡(luò)合滴定法的基本原理 絡(luò)合滴定曲線 Analytical Chemistry 26 一、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算 MY]39。M[KC spMsp ??化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 可寫成 )lg21pp MY spMspsp pCKYM ?????? （]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?KAnalytical Chemistry
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