定量化學(xué)分析--絡(luò)合平衡及絡(luò)合滴定(編輯修改稿)
2025-02-06 00:30 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 = pPb’eq = 1/2(lgK’PbY + pCMeq) = 1/2( +2) = ?pPb’ = = 若知 TE = ? lg(K’PbYCeqPb) = ， 可求 f值 ，從而求 (或 查 )?pM’ 查圖 ， ?pPb’ = ? 突 躍 范 圍 ? 即 ~ 查 表 選 二甲酚橙 (pH=, pPbt = )2. 準(zhǔn)確滴定的判 別 式 滿 足一定 誤 差要求的滴定lg(K’MYCeqM) = 2lg(f /TE) 判別式一般條件lg(K’MYCeqM) ? 6一般 |TE| = %。人眼判斷指示 劑顏 色 變化的極限 ?pM’ = ? 絡(luò) 合滴定酸度的控制和 選擇 1. 緩 沖 劑 與 輔 助 絡(luò) 合 劑 的作用 Y與 M絡(luò) 合放出H+防止 M水解pH K’MY 影響突 躍 和準(zhǔn)確度 2. pHmax和 pHminpH值 降低， ?Y(H)增大， K’MY減小減小到 lg(K’MYCeqM) 6即不能準(zhǔn)確滴定，影響滴定突 躍 和準(zhǔn)確度pH值 增大， ?M(OH)增大， K’MY減小(1) 最高酸度 pHmin根據(jù) lg?Y(H)查 出 pH值 ，即 為 最高酸度無(wú)其它副反應(yīng)時(shí)lg K’MY = lg KMY lg?Y(H)lg?Y(H) = lg KMY lg K’MY設(shè) CM = mol/L， CeqM = mol/L, lgK’MY ? 8 最小 值lg?Y(H) ? lg KMY 8 最大 值例 mol/L EDTA 滴定 mol/L Cu2+。若要求 ?pCu2+ = , TE = % , 求滴定的最高酸度 ?解： lg?Y(H) = lg KCuY 8 = 8 = 查 表， pH = 最高酸度(2) 最低酸度 pHmax定 義 ：金屬離子開始水解 時(shí) 的酸度M(OH)n 例 mol/L EDTA 滴定 mol/L Cu2+。若要求 ?pCu2+ = , TE = % , 求滴定的最低酸度 ?解：滴定 Cu2+的酸度范 圍為 ~ (條件： |TE|=%, ?pCu = , CCu = mol/L)pH = 最低酸度 混合離子的滴定 M, N 兩種離子， lgKMY lgKNY?滴定 M時(shí)， N是否干擾？?不干擾，滴定 M之后能否繼續(xù) N？將 N與 Y反 應(yīng) 看作副反 應(yīng) M與 N共存 時(shí) ， K’MY與 pH關(guān)系M + Y = MYH+ N?Y = ?Y(H) + ?Y(N) –1 ? ?Y(H) + ?Y(N) ?Y(H) = 1 + ?1[H+] + ?2[H+]2 + ... ?Y(N) = 1 + [N]KNYlg K’MY = lg KMY lg?Y lg?1 2pH較 小 時(shí) ， lg?Y(H) lg?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)， ?Y ? ?Y(H) pH較 大 時(shí) ， lg?Y(H) lg?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)， ?Y ? ?Y(N) pH = pHa時(shí) ， lg?Y(H) = lg?Y(N) ?Y = 2?Y(N) lg?Y = lg?Y(N) + ?Y(N) = 1 + [N]KNY = 1 + CNeqKNY (CNeq：滴定 M至 計(jì) 量點(diǎn) 時(shí) N的分析 濃 度)pH = pHa, ?Y(H) = ?Y(N) = 1 + CeqNKNY 計(jì) 算出 ?Y(H)可 查 得 pHa值pH pHa ?Y(H) ?Y(N)pH pHa ?Y(H) ?Y(N) 分步滴定 ?設(shè) 滴定 M時(shí) ， N和 EDTA基本上不反 應(yīng)[N]=CNeq 控制酸度分步滴定 1. 分步滴定可能性的判斷(1) 酸度 較 高情況下 (pH pHa) ?Y(H) ?Y(N) ?Y ? ?Y(H)lgK’MY = lgKMY lg?Y(H) 相當(dāng)于 單 一離子 M(2) 酸度 較 低情況下 (pH pHa)?Y(H) ?Y(N) ?Y ? ?Y(N)K’MY = KMY/?Y ? KMY /?Y(N) ? KMY /CeqNKNYlg(CeqMK’MY) = lgKMY lgKNY + lgCeqM /CeqN = ?lgK + lgCeqM /CeqNTE = %, ?pM’ = ? ? lg(CeqMK’MY) ? 6若 CM =
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