定量化學(xué)分析--絡(luò)合平衡及絡(luò)合滴定(文件)
【正文】 OH)增大， K’MY減小(1) 最高酸度 pHmin根據(jù) lg?Y(H)查 出 pH值 ，即 為 最高酸度無其它副反應(yīng)時lg K’MY = lg KMY lg?Y(H)lg?Y(H) = lg KMY lg K’MY設(shè) CM = mol/L， CeqM = mol/L, lgK’MY ? 8 最小 值lg?Y(H) ? lg KMY 8 最大 值例 mol/L EDTA 滴定 mol/L Cu2+。例： Mg2+存在下滴定 Ca2+ lgKCaY = , lgKMgY = pH 12, Mg(OH)2?溶液混 濁 ，不易分 辯顏 色 變 化； 沉淀不完全， 產(chǎn) 生 誤 差 (缺點 )(1) 沉淀掩蔽法：加入掩蔽 劑 使干 擾 離子沉淀例： Fe3+存在下滴定 Bi3+ lgKBiY = , lgKFe(III)Y = 抗壞血酸 + Fe3+ ? Fe2+ lgKFe(II)Y = ?lgK 6(2) 氧化 還 原掩蔽法加入掩蔽 劑 改 變 干 擾 離子的價 態(tài) ，使之與 EDTA的 絡(luò) 合能力降低Mn2+ ? MnO4 Cr3+ ? CrO42 VO2+ ? VO3(3) 絡(luò)合掩蔽法加入掩蔽 劑 與干 擾 離子生成 穩(wěn) 定 絡(luò) 合物。問 (1)掩蔽效果 ? (2)計 算 TE?lgKZnY = ， lgKHgY = , HgI絡(luò) 合物 : lg?1 ~ lg?4: , , , pH = lg?Y(H) = , pZnt = (XO) 解： ?Hg(I) = 1 + 102 + + + = 1022[Hg] = CeqHg / ?Hg(I) = 102/1022 = 1024?Y(Hg) = 1 + [Hg]KHgY = 1 + =1?Y(H) ?Y(Hg) 掩蔽成功或效果好lgK’ZnY = lgKZnY lg?Y(H) = = pZn’eq = 1/2(lgK’ZnY + pCeqZn) =1/2(+2)=pZn’ep = pZnt = ?pZn’==3. 常用 絡(luò) 合掩蔽 劑 KCN， NH4F，三乙醇胺 TEA，硫 脲 鄰 二氮菲，乙 酰 丙 酮掌握：掩蔽離子及條件 (pH值 )三乙醇胺：先加入三乙醇胺，再 調(diào)節(jié)pH至堿性，否 則 被掩蔽離子可能水解KCN：先 調(diào)節(jié) pH值 8，再加入 KCNHCN 解蔽作用在金屬離子絡(luò)合物中加入某種試劑，將金屬離子釋放出來1. 沉淀掩蔽法的解蔽Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓Ca2+pH=12 Mg(OH)2↓CaYYMg2+CaY pH=8~10MgYCaYY2. 氧化還原掩蔽法的解蔽抗壞血酸Fe3+ Fe2+ Fe3+H2O2(1) HCHO解蔽 Zn(CN)42和 Cd(CN)42銅合金中 Zn(Cd)和 Pb的測定銅合金Cu2+Zn2+Pb2+HNO3 Cu(CN)43Zn(CN)42Pb2+pH=10KCNCu(CN)43Zn(CN)42PbYEBT EDTACu(CN)43Zn2+PbYHCHOEBTEDTACu(CN)43ZnYPbY3. 絡(luò)合掩蔽法的解蔽(3) H2O2解蔽巰基乙酸或硫脲絡(luò)合物中的金屬離子Cu2+Zn2+Cu硫脲Zn2+硫脲酸性 Cu硫脲ZnYpH5~6 XOEDTACu2+ZnYH2O2CuYZnY EDTAPAN 絡(luò)合滴定方式絡(luò)合滴定方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法 直接滴定法直接滴定的條件：（ 1） lg CMeqKMY’ ? 6；（ 2）反應(yīng)速度快：（ 3）有合適的指示劑（ 4）在滴定 pH條件下， 金屬離子不水解pH = 1~2 Bi3+(XO) Zr4+(XO)pH = 12~13 Ca2+(鈣 指示 劑 )pH = 2~ Fe3+(磺基水 揚 酸，紫 ?黃 ) Hg2+(PAN, XO)， In3+(XO)pH = 5~6 Cu2+(PAN) Mn2+(XO 酒石酸 ) Zn2+(XO) Pb2+(XO) Cd2+(XO) Sn2+ Fe2+(甲基百里酚 藍 )pH = 9~10 Mg2+ Hg 2+
醫(yī)療健康相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1