【正文】 若要求 ?pCu2+ = , TE = % , 求滴定的最高酸度 ?解： lg?Y(H) = lg KCuY 8 = 8 = 查 表， pH = 最高酸度(2) 最低酸度 pHmax定 義 ：金屬離子開(kāi)始水解 時(shí) 的酸度M(OH)n 例 mol/L EDTA 滴定 mol/L Cu2+。如 pPb2+ep = ， 問(wèn) TE? 如TE% = ?， 則 滴定突 躍 范 圍 是多少 ?選何種指示 劑 ? (lgKPbY = 。例： Mg2+存在下滴定 Ca2+ lgKCaY = , lgKMgY = pH 12, Mg(OH)2?溶液混 濁 ，不易分 辯顏 色 變 化； 沉淀不完全， 產(chǎn) 生 誤 差 (缺點(diǎn) )(1) 沉淀掩蔽法：加入掩蔽 劑 使干 擾 離子沉淀例： Fe3+存在下滴定 Bi3+ lgKBiY = , lgKFe(III)Y = 抗壞血酸 + Fe3+ ? Fe2+ lgKFe(II)Y = ?lgK 6(2) 氧化 還 原掩蔽法加入掩蔽 劑 改 變 干 擾 離子的價(jià) 態(tài) ，使之與 EDTA的 絡(luò) 合能力降低Mn2+ ? MnO4 Cr3+ ? CrO42 VO2+ ? VO3(3) 絡(luò)合掩蔽法加入掩蔽 劑 與干 擾 離子生成 穩(wěn) 定 絡(luò) 合物。n 絡(luò)合比簡(jiǎn)單， 大部分為 1： 1；n 絡(luò)合反應(yīng)速度快，水溶性好；n EDTA與無(wú)色的金屬離子形成無(wú)色的絡(luò)合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的絡(luò)合物 。 終 點(diǎn) 時(shí) [I] = 102 mol/L。第五章第五章 絡(luò)絡(luò) 合平衡及合平衡及 絡(luò)絡(luò) 合滴定合滴定分析化學(xué)中的絡(luò)合物簡(jiǎn)單配體絡(luò)合物螯合物 多核絡(luò)合物 絡(luò) 合滴定中常用 絡(luò) 合 劑 重要氨 羧絡(luò) 合 劑 介 紹 單 基配位體： NH3， CN， F主要用于掩蔽劑，不用于分析絡(luò)合物不穩(wěn)定，形成逐級(jí)絡(luò)合物，產(chǎn)物不單一螯合物 Chelate氨 羧絡(luò) 合 劑氨氮羧氧 EDTA在水溶液中的離解平衡1. 物理化學(xué)性 質(zhì) 微溶于水 ( g/ 100 ml， 22186。問(wèn) (1)掩蔽效果 ? (2)計(jì) 算 TE?lgKZnY = ， lgKHgY = , HgI絡(luò) 合物 : lg?1 ~ lg?4: , , , pH = lg?Y(H) = , pZnt = (XO) 解： ?Hg(I) = 1 + 102 + + + = 1022[Hg] = CeqHg / ?Hg(I) = 102/1022 = 1024?Y(Hg) = 1 + [Hg]KHgY = 1 + =1?Y(H) ?Y(Hg) 掩蔽成功或效果好lgK’ZnY = lgKZnY lg?Y(H) = = pZn’eq = 1/2(lgK’ZnY + pCeqZn) =1/2(+2)=pZn’ep = pZnt = ?pZn’==3. 常用 絡(luò) 合掩蔽 劑 KCN， NH4F，三乙醇胺 TEA，硫 脲 鄰 二氮菲，乙 酰 丙 酮掌握：掩蔽離子及條件 (pH值 )三乙醇胺：先加入三乙醇胺，再 調(diào)節(jié)pH至堿性，否 則 被掩蔽離子可能水解KCN：先 調(diào)節(jié) pH值 8，再加入 KCNHCN 解蔽作用在金屬離子絡(luò)合物中加入某種試劑，將金屬離子釋放出來(lái)1. 沉淀掩蔽法的解蔽Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓Ca2+pH=12 Mg(OH)2↓CaYYMg2+CaY pH=8~10MgYCaYY2. 氧化還原掩蔽法的解蔽抗壞血酸Fe3+ Fe2+ Fe3+H2O2(1) HCHO解蔽 Zn(CN)42和 Cd(CN)42銅合金中 Zn(Cd)和 Pb的測(cè)定銅合金Cu2+Zn2+Pb2+HNO3 Cu(CN)43Zn(CN)42Pb2+pH=10KCNCu(CN)43Zn(CN)42PbYEBT EDTACu(CN)43Zn2+PbYHCHOEBTEDTACu(CN)43ZnYPbY3. 絡(luò)合掩蔽法的解蔽(3) H2O2解蔽巰基乙酸或硫脲絡(luò)合物中的金屬離子Cu2+Zn2+Cu硫脲Zn2+硫脲酸性 Cu硫脲ZnYpH5~6 XOEDTACu2+ZnYH2O2CuYZnY EDTAPAN 絡(luò)合滴定方式絡(luò)合滴定方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法 直接滴定法直接滴定的條