絡合滴定-資源與環(huán)境工程-wenkub
2022-09-20 17:44:30 本頁面
【正文】 [ ( M Y?????MYK[ M ] [ Y ][ M Y ]?MYK穩(wěn)定常數(shù) +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n... ...MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y...H+N 副反應系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) Analytical Chemistry 16 1. 絡合劑 Y的副反應及副反應系數(shù) (1) 酸效應系數(shù) ?Y(H) 溶液中存在 H+,受酸效應影響 , 未參與主反應的 EDTA各種存在型體的總濃度 [Y?]與其平衡濃度 [Y]之比為 酸效應系數(shù) ?Y(H)。 ]N[1]Y[]NY[1]Y[]NY[]Y[]Y[]Y39。[????????????????????????????Analytical Chemistry 21 溶液中存在多種絡合劑同時與 M發(fā)生反應，則金屬離子總的副反應系數(shù)為： 1]M[]M[]M[]MA[]MA[]M[]M[]ML[]ML[]M[M][]M39。M[KC spMsp ??化學計量點 可寫成 )lg21pp MY spMspsp pCKYM ?????? （]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?KAnalytical Chemistry 27 二、影響滴定突躍的因素 （ 1） lgK’MY的影響： K’MY增大 10倍， lg K’MY增加 1，滴定突躍增加一個單位。][ M ] [ I n 39。[M In] ?即 理論變色點， I n ( H)M I n39。MY K39。）。 ， 準確滴定的判別式： 6)39。 準確滴定判別式 準確滴定與分別滴定的判別式 Analytical Chemistry 36 絡合滴定中緩沖溶液的使用 絡合滴定中廣泛使用 pH緩沖溶液，這是由于： （ 1）滴定過程中的 [H+]變化： M + H2Y = MY + 2H+ K39。 l g l g l gKK ??? ? ?忽略高酸度下 Mlg ? M Y M Y Y ( H )l g 39。l g 8KKK? ????LY (H )lg ?pHL 最低 pH, 最高酸度 M + Y MY H + H i Y OH (OH) n M M Y M Y M Y ( H )l g 39。lg ??? MYMY KKpH Y(H)? MYK39。lg ( ?cK難以直接滴定。 23)(, 101010]OH[33 ???? ????FeOHFespCK解 pHH = 溶度積 初始濃度 Analytical Chemistry 40 絡合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置換滴定法 間接滴定法 絡合滴定方式及其應用 Analytical Chemistry 41 直接滴定法 直接滴定的條件： （ 1） lg CK′ ? 6； （ 2）反應速度快： （ 3）有合適的指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象； （ 4）在控制的 pH條件下， 金屬離子不發(fā)生水解； 例： 在酸性介質(zhì)中 ZrO2+, Ti3+, Bi3+, Fe3+…… 在弱酸性介質(zhì)中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介質(zhì)中 Ca2+, Mg2+, …… Analytical Chemistry 42 返滴定法 例： Al3+的測定， lg K = ，足夠穩(wěn)定，但由于 （ 1） Al3+與 EDTA的絡合反應緩慢； （ 2） Al3+對二甲酚橙有封閉作用，缺乏合適的指示劑； （ 3） Al3+易水解生成多核羥基化合物； 故不能用 EDTA進行直接滴定。 解 LY ( H ) Z n Yl g l g 8 1 6 . 5 8 8 . 5K? ? ? ? ? ?查 , 表 10 pHL ? 4 KMY不同，所對應的最高酸度也不同，將 pHL對 lgKMY作圖，可得酸效應曲線。lg ( M ?MYsp KC假設當 CMsp = 得 826lg639。MIn均與 pH有關； （ 2）指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用 。 %, ?pM39。= 177。 NIn 指示劑的僵化 終點 Y + M I n M Y + I n N NIn + N 指示劑的氧化變質(zhì)等 金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞，在水溶液中不穩(wěn)定。 Analytical Chemistry 31 金屬指示劑的選擇 指示劑能在滴定突躍范圍內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示劑的變色點 PMep應盡量與化學計量點 PMsp一致。[ M I n ]lgM I nKKpM ???? ?當 取對數(shù) 0][I n 39。 （ 3）緩沖溶液及其他輔助絡合劑的影響 MYK?Analytical Chemistry 28
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