絡合滴定中的副反應和條件形成常數(shù)-wenkub
2023-05-23 12:10:00 本頁面
【正文】 lgαY(H)= ； 由 查 附 錄 一 之 表 3 可知 ，KPbY=,KCaY=,KMgY=形成常數(shù)相差很大 ， 可以認為 EDTA與 Pb2的反應完成時 ， 溶 液 中 CaY 的 濃 度 非 常 低 ，[Ca2+]≈；鎂共存時的情況類似 。 解：已知 EDTA的各累積質子化常數(shù) lgβ1H～ lgβ6H分別為： 、 、 、 、 ， [H+]=， 將有關數(shù)據(jù)代入式 αY(H)=1+β1H[H+] +β2H[H+]2+… +β6H[H+]6 得 αY(H) =1+ + + + + + =1++++++ = 所以 lgαY(H)= 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 2. EDTA與共存離子的副反應 ————共存離子效應 若溶液中同時存在可與 EDTA發(fā)生絡合反應的其它金屬離子 N， 則 MN與 EDTA之間將會發(fā)生競爭 ， N將影響 M與 EDYA的絡合作用 。Ka6 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 =[H+]6/ Ka1 Ka2 當提高酸度使干擾離子與Y的絡合物能力降至很低 ， 從而提高滴定的選擇性 ，此時酸效應就成為有利的因素 。 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 一 、 絡合滴定中的副反應和副反應系數(shù) ? 能引起副反應 (除主反應以外的反應，林邦建議稱為副反應 )的物質有： H+、 OH、待測試樣中共存的其他金屬離子，以及為控制 pH值或掩蔽某些干擾組分時而加入的掩蔽劑或其他輔助絡合劑等，由于它們的存在，必然會伴隨一系列副反應發(fā)生。 63 絡合滴定中的副反應和條件形成常數(shù) 以上討論了簡單絡合物平衡體系中有關各型體濃度的計算 。其中 M及 Y的各種副反應不利于主反應的進行，而生成 MY的副反應則有利于主反應的進行。 酸效應的大小 ， 可以用該酸度下 ， 酸效應系數(shù)αY(H)來衡量 。Ka6)/ Ka1 Ka2 若不考慮其它因素 ， 則 αY(N)= cY /[Y] cY=[Y]+[NY] ?αY(N)= [Y]+[NY] /[Y] = 1+KNY[N] （ 2） 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 3. EDTA的總副反應系數(shù) 若兩種因素同時存在存在 ， 則 cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+… +[H6Y] +[NY] 由 H+和 N所引起的 Y的總副反應系數(shù)為； αY= CY /[Y] =（ [Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ … +[H6Y] +[NY]） /[Y] = {([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ … +[H6Y])+([Y] +[NY][Y])}/[Y] 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 = ([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+… +[H6Y])/[Y] + ([Y] +[NY])/[Y] [Y]/[Y] =αY(H)+αY(N)1 當 αY(H)或 αY(N)1， αY≈αY(H)+αY(N) 或 αY(H)αY(N) ， αY≈αY(H)： αY(N)αY(H)， αY≈αY(N) 例 63 某溶液中含有 EDTA、 Pb2+和 (1)Ca2+， (2)Mg2+， 濃度均為 。 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 由式 αY(N)=1+KNY[N] 可得： (1) αY(Ca)=1+KCaY[Ca2+]=1+ = 再由式 αY≈αY(H)+αY(N) 可得： αY=αY(H)+ αY(Ca)1=+≈ lgαY= (2) αY(Mg)=1+KMgY[Mg2+]=1+ = αY=αY(H)+αY(Mg)1=+≈ lgαY= 計算結果表明 ， 共存離子對主反應是有影響的
高考資料相關推薦
鄂ICP備17016276號-1