絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù)-wenkub
2023-05-23 12:10:00 本頁(yè)面
【正文】 lgαY(H)= ； 由 查 附 錄 一 之 表 3 可知 ，KPbY=,KCaY=,KMgY=形成常數(shù)相差很大 ， 可以認(rèn)為 EDTA與 Pb2的反應(yīng)完成時(shí) ， 溶 液 中 CaY 的 濃 度 非 常 低 ，[Ca2+]≈；鎂共存時(shí)的情況類似 。 解：已知 EDTA的各累積質(zhì)子化常數(shù) lgβ1H～ lgβ6H分別為： 、 、 、 、 ， [H+]=， 將有關(guān)數(shù)據(jù)代入式 αY(H)=1+β1H[H+] +β2H[H+]2+… +β6H[H+]6 得 αY(H) =1+ + + + + + =1++++++ = 所以 lgαY(H)= 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 2. EDTA與共存離子的副反應(yīng) ————共存離子效應(yīng) 若溶液中同時(shí)存在可與 EDTA發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的其它金屬離子 N， 則 MN與 EDTA之間將會(huì)發(fā)生競(jìng)爭(zhēng) ， N將影響 M與 EDYA的絡(luò)合作用 。Ka6 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 =[H+]6/ Ka1 Ka2 當(dāng)提高酸度使干擾離子與Y的絡(luò)合物能力降至很低 ， 從而提高滴定的選擇性 ，此時(shí)酸效應(yīng)就成為有利的因素 。 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 一 、 絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) ? 能引起副反應(yīng) (除主反應(yīng)以外的反應(yīng)，林邦建議稱為副反應(yīng) )的物質(zhì)有： H+、 OH、待測(cè)試樣中共存的其他金屬離子，以及為控制 pH值或掩蔽某些干擾組分時(shí)而加入的掩蔽劑或其他輔助絡(luò)合劑等，由于它們的存在，必然會(huì)伴隨一系列副反應(yīng)發(fā)生。 63 絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù) 以上討論了簡(jiǎn)單絡(luò)合物平衡體系中有關(guān)各型體濃度的計(jì)算 。其中 M及 Y的各種副反應(yīng)不利于主反應(yīng)的進(jìn)行，而生成 MY的副反應(yīng)則有利于主反應(yīng)的進(jìn)行。 酸效應(yīng)的大小 ， 可以用該酸度下 ， 酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)來(lái)衡量 。Ka6)/ Ka1 Ka2 若不考慮其它因素 ， 則 αY(N)= cY /[Y] cY=[Y]+[NY] ?αY(N)= [Y]+[NY] /[Y] = 1+KNY[N] （ 2） 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 3. EDTA的總副反應(yīng)系數(shù) 若兩種因素同時(shí)存在存在 ， 則 cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+… +[H6Y] +[NY] 由 H+和 N所引起的 Y的總副反應(yīng)系數(shù)為； αY= CY /[Y] =（ [Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ … +[H6Y] +[NY]） /[Y] = {([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ … +[H6Y])+([Y] +[NY][Y])}/[Y] 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 = ([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+… +[H6Y])/[Y] + ([Y] +[NY])/[Y] [Y]/[Y] =αY(H)+αY(N)1 當(dāng) αY(H)或 αY(N)1， αY≈αY(H)+αY(N) 或 αY(H)αY(N) ， αY≈αY(H)： αY(N)αY(H)， αY≈αY(N) 例 63 某溶液中含有 EDTA、 Pb2+和 (1)Ca2+， (2)Mg2+， 濃度均為 。 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 由式 αY(N)=1+KNY[N] 可得： (1) αY(Ca)=1+KCaY[Ca2+]=1+ = 再由式 αY≈αY(H)+αY(N) 可得： αY=αY(H)+ αY(Ca)1=+≈ lgαY= (2) αY(Mg)=1+KMgY[Mg2+]=1+ = αY=αY(H)+αY(Mg)1=+≈ lgαY= 計(jì)算結(jié)果表明 ， 共存離子對(duì)主反應(yīng)是有影響的
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