絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù)-資料下載頁(yè)
2025-05-12 12:10本頁(yè)面
【正文】 由于過(guò)量的 EDTA抑制了 ZnY2的離解 ， 溶液中 pZn’與 EDTA的濃度有關(guān) 。 [ZnY]=VZn/(VZn+VY)cZn [Y’]=(VYVZn)/(VZn+VY)cY 得： [Zn’]=[ZnY]/[Y’]K’ZnY=VZn/(VY VZn) K’ZnY pZn’=lgK′ZnY –lg[VZn/(VYVZn)] 設(shè)加入了 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 則 pZn’= 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 表 61 EDTA滴定 Zn2+的 pZn’ EDTA加入量 未被滴定的 Zn2+ /% 過(guò)量的 EDTA/% pZn’ V/mL f/% 0 可見(jiàn)：在計(jì)量點(diǎn)前后相對(duì)誤差為 177。 %的范圍內(nèi)，ΔpM′(ΔpM)發(fā)生突躍，稱(chēng)為絡(luò)合滴定的突躍范圍 (本例為 ) 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 （ 三 ） 影響滴定突躍的主要因素 由圖 64及 65可看出 ， 滴定曲線(xiàn)下限起點(diǎn)的高低 ， 取決于金屬離子的原始濃度 CM；曲線(xiàn)上限的高低 ， 取決于絡(luò)合物的 logK’MY值 。 也就是說(shuō) ， 滴定曲線(xiàn)突躍范圍的長(zhǎng)短 ， 取決于絡(luò)合物的條件形成常數(shù)及被滴定金屬離子的濃度 。 條件形成常數(shù) K’MY的影響 圖 64表示用 所得到的突躍曲線(xiàn) 。 由圖可見(jiàn) K’MY值越大 ， 突躍上限的位置越高 ， 滴定突躍越大 。 K’MY大小與 KMY、 αM、 αY均有關(guān) 。 酸效應(yīng) 、 輔助絡(luò)合劑 、 水解效應(yīng)等各種因素對(duì)K’MY的大小均會(huì)產(chǎn)生影響 ， 在實(shí)際工作中應(yīng)全面綜合考慮各種因素的影響 。 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 圖 64 K‘MY對(duì) pM’突躍大小的影響 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 圖 65 cM對(duì) pM’突躍大小的影響 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講 金屬離子的濃度 cM的影響 圖 65表明 ， cM越大 ， 即 pM越小 ， 滴定突躍的下限越低 ， 滴定突躍越大 。 曲線(xiàn)的起點(diǎn)越高 ， 滴定曲線(xiàn)的突躍部分就越短 。 因此 ， 我們可以得出這樣的推論 :若溶液中有能與被測(cè)定的金屬離子起絡(luò)合作用的絡(luò)合劑 ， 包括緩沖溶液及掩蔽劑就會(huì)降低金屬離子的濃度 ， 提高滴定曲線(xiàn)的起點(diǎn) 、 致使突躍部分縮短 。 第 21講 第六章 絡(luò)合滴定法 第二講
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