[法學(xué)]絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法-資料下載頁(yè)
2025-01-19 14:04本頁(yè)面
【正文】 5 ? 絡(luò)合掩蔽法 ? 沉淀掩蔽法 ? 氧化還原掩蔽法 ? 采用其他鰲合劑作為滴定劑 3 提高絡(luò)合滴定選擇性 降低 [N] 改變 K △ lgcK5 a 絡(luò)合掩蔽法 加絡(luò)合掩蔽劑 ,降低 [N] ?Y(N) ?Y(H) lgK?MY=lgKMYlg ?Y(N) N沒(méi)有完全被掩蔽，但濃度減低了，可以達(dá)到△ lg(ck’)5,可以滴定。 ?Y(N)＝ 1+KNY[N] ≈KNY cN/ ?N(L)即 ?Y(N)降低了 ?N(L)倍 ?Y(H)?Y(N) lgK?MY=lgKMYlg?Y(H) N被完全掩蔽 M + Y = MY H+ N NY HnY L HnL NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) ?L(H) H+ 絡(luò)合掩蔽注意事項(xiàng)： 2. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定 : ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、 cL大且 1. 不干擾待測(cè)離子 : 如 pH10測(cè)定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。 3. 合適 pH F, pH4。 CN, pH10) 例：溶液中含有 Al 3+、 Zn 2+，先在酸性溶液中加入過(guò)量 F（ pH4） ,使生成 AlF63，再用 EDTA準(zhǔn)確滴定 Zn 2+ ， Al 3+不干擾。 22 222()22()()E D T A P bKCNPb PbZn Zn CNCu CNCu?? ????? ???? ???????? ??????? ? ? ?? ? ? ?????氨 性 試 液 滴 定加 掩 蔽 劑例如，測(cè)定銅合金中的鉛、鋅 2 E D T AZ n Z nY????? ?????加 甲 醛 滴 定被 釋 放于滴定后的溶液中 甲醛稱(chēng)為解蔽劑 b 沉淀掩蔽法 例： Ca2+ Mg2+混合溶液中 Ca2+的測(cè)定 lgKCaY=, lgKMgY= pKsp: Ca(OH)2=, Mg(OH)2= 加沉淀劑 ,降低 [N] Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg(OH)2 ↓ CaY Mg(OH)2 ↓ pH12 Y Ca指示劑 c 氧化還原掩蔽法 FeY lgKBiY= lgKFeY= lgKFeY2= 紅 黃 抗壞血酸 (Vc) 紅 黃 pH= XO EDTA EDTA pH56 測(cè) Fe 測(cè) Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ d. 其它滴定劑滴定 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKMEDTA lgKMEGTA EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 1 直接滴定法 : 絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用 例 水硬度的測(cè)定 : Ca2+、 Mg2+ lgKCaY= lgKMgY= 在 pH=10的氨性緩沖溶液中， EBT為指示劑，測(cè) Ca2+、 Mg2+總量； pH12， Mg(OH)2↓ , 用鈣指示劑 , 測(cè) Ca2+量 ? lgcK?≥6 ? 反應(yīng)速率快 ? 有合適指示劑指示終點(diǎn) ? 被測(cè)離子不水解 封閉指示劑 被測(cè) M與 Y絡(luò)合反應(yīng)慢 易水解 例 Al3+的測(cè)定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y過(guò)量 AlY ZnY 過(guò)量定量 Y,加熱 pH5～ 6 冷卻 Zn2+ 黃 → 紅 XO 置換金屬離子：被測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 例 Ag與 EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定 lgKAgY= lgKNiY= 2Ag++Ni(CN)42 ＝ 2Ag (CN)2+Ni2+ Y 紫脲酸銨 3 置換滴定法 置換出 EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y過(guò) ,加熱 Zn2+ F 加熱 Zn2+ (測(cè) Al) (測(cè) Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 → 紅 冷卻 黃 → 紅 ? 測(cè)非金屬離子 : PO43 、 SO42 ? 待測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 : K+、 Na+ 4 間接滴定法 ? 作業(yè)： ? P217 11（ a,b,c） 18 總結(jié)： ? 絡(luò)合平衡 副反應(yīng)系數(shù) ? Y(H) ? Y(N) ? M 條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY ? pMsp 和 pMep(pMt)及 Et ? 滴定酸度控制 ? 共存離子分步滴定 ? 滴定方式及應(yīng)用 EDTA的性質(zhì)（溶解度，水中的離解、分布，與金屬離子的結(jié)合，等等） 穩(wěn)定常數(shù) 副反應(yīng)系數(shù)（定義、計(jì)算、影響因素，尤其是酸效應(yīng)系數(shù)），條件穩(wěn)定常數(shù)。 影響滴定突躍的因素，指示劑的作用原理，使用中存在的問(wèn)題。 計(jì)量點(diǎn) sp和終點(diǎn) ep金屬離子濃度的計(jì)算 pMsp,pMep。 終點(diǎn)誤差的計(jì)算公式。 單一離子準(zhǔn)確滴定的判別式，滴定適宜酸度的計(jì)算原理。 混合離子分別滴定的判別式。 提高選擇性滴定的途徑 幾種掩蔽法（包括具體例子）。 滴定應(yīng)用 直接滴定法（標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制）、其他滴定法的例子。 ? 書(shū)中的例題 P179— 例題 例題 例題 例題 1 11 1 1 24 習(xí)題：做過(guò)作業(yè)的題目。
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