【正文】 g2+時共存溶液，加入 NaOH溶液，使pH12， Mg2+→Mg(0H) 2 ,從而消除 Mg2+干擾 2. 氧化還原掩蔽法： 利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾 例： EDTA測 Bi3+， Fe3+等，加入抗壞血酸將 Fe3+→Fe 2+ 3. 絡(luò)合掩蔽法： 利用絡(luò)合反應(yīng)降低或消除干擾離子 例： EDTA→Ca 2+， Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽 Fe3+和 Al3+ 59 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 ? EDTA在水中溶解度小 ， 常用 EDTA二鈉鹽配制 ? 基準(zhǔn)物 ： ZnO或 Zn粒 ， 以 HCl溶解 ? 指示劑 ： EBT 或二甲酚橙 1． EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 ()的配制和標(biāo)定 2． 鋅 標(biāo)準(zhǔn)溶液 ()的配制和標(biāo)定 ? 新制備的純鋅粒或分析純 ZnSO4 ? 指示劑 ： EBT 或二甲酚橙 應(yīng)用與示例 60 ?用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測離子。 適用條件： 1） M與 EDTA反應(yīng)快，瞬間完成 2） M對指示劑不產(chǎn)生封閉效應(yīng) 滴定方式及其應(yīng)用 61 ?鈣、鎂離子含量的分別測定 ?樣品中加入 pH為 10的氨性緩沖溶液，以鉻黑 T為指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+， Mg2+ 總量 ?然后另取同量試液，加入 NaOH溶液至 pH＞ 12，這時 Mg2+ 沉淀為 Mg(OH)2被掩蔽 ,以鈣指示劑為指示劑 ,用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+含量 ?從 Ca2+， Mg2+總量中減去 Ca2+的量，可以求得Mg2+的含量。 62 返滴定法： 在被測金屬離子的溶液中加入 定量且過量的 EDTA溶液 ，使被測定金屬離子與 EDTA完全絡(luò)合。過量的 EDTA再 用另一種金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ，根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，可以計算被滴定金屬離子含量。 例如 EDTA絡(luò)合滴定 Al3+。 適用條件 ： 1） M與 EDTA反應(yīng)慢 2） M對指示劑產(chǎn)生封閉效應(yīng)，難以找到合適 指示劑 3） M在滴定條件下發(fā)生水解或沉淀 63 ?置換滴定是利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)量的另一金屬離子，或置換出 EDTA，然后滴定。 (1)置換出金屬離子 ?Ag+ 與 EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定 ?將要測定的 Ag+ 溶液加入到過量的 [Ni(CN)4]2溶液中 ?用 EDTA滴定置換出的 Ni2+ 2Ag+ + [Ni(CN)4]2 2[Ag(CN)2] + Ni2+ 64 (2)置換出 EDTA 例如 在 Cu2+, Zn2+存在下測 Al3+。 ?樣品中加過量的 EDTA并加熱，生成穩(wěn)定的 CuY, ZnY和 AlY絡(luò)合物 ?pH調(diào)至 5~6時以二甲酚橙為指示劑，過量的 EDTA用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ?加入 NH4F， F奪取 AlY中的 Al3+，生成 AlF63，而釋放出 Al3+等物質(zhì)的量的 EDTA ?再用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 AlY + 6F AlF63 + Y Y + Zn2+ ZnY 65 改善指示劑終點的敏銳性： 例如 : 鉻黑 T與 Mg2+顯色靈敏，與 Ca2+顯色靈敏 度較差，常先加少量 MgY。 ?? ??? 22 MgC a YCaM g Y66 4. 間接滴定法 ?某些不與 EDTA絡(luò)合或與 EDTA生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定的金屬或非金屬離子，可以采用間接滴定法測定。 ?通常加入過量的能與 EDTA形成穩(wěn)定絡(luò)合物的金屬離子作 沉淀劑 ，以沉淀待測離子，過量的沉淀劑用 EDTA滴定。或?qū)⒊恋矸蛛x、溶解后，再用EDTA滴定其中的金屬離子。 67 ? A: 用于陽離子測定 Na+ → NaZn(UO2)3Ac99H2O↓ ， 沉淀過濾溶解 EDTA → Zn2+ → Na+ ? B： 用于測定陰離子 SO42 ，加定量過量 Ba2+標(biāo)準(zhǔn)溶液 ↓ BaSO4 EDTA→ 過量 Ba2+ → SO42 68 ?直接滴定法示例 —— 葡萄糖酸鈣含量的測定 23420( 1 0 )S H O m lN H N H C l p H p HE B T M g Y E D T A V m l??? ? ?? ? ? ???精 稱 葡 萄 糖 酸 鈣 樣 品 克 加 約 微 熱 溶 樣 ， 放 冷加 緩 沖 溶 液 調(diào) 至 堿 性 區(qū)指 示 劑 滴 加 標(biāo) 液 紅 色 恰 變 藍(lán) 色%1001000 %1001000% ?????? ?? SCVS MVC E D T AE D T A樣葡萄糖酸鈣葡萄糖酸鈣69 ?返滴定法示例 —— 氫氧化鋁凝膠的測定 231 1 2 21 100%252 1000250A l OC V C V MS??? ? ???（ ）4 4 2 3231% 1 0 0 %252 1000250E D TA E D TA Zn S O Zn S O A l OC V C V MA l OS??? ? ???樣（ ）10250 2510323 ~ 51142S m lm l m lN H H O H A c N aA c m lE D T A V m lX O m l Z nSO V m l??? ? ? ?? ? ? ?? ? ?? ? ???精 稱 氫 氧 化 鋁 凝 膠 克 分 別 加 鹽 酸 和 水 各 加 熱 溶 液放 冷 ， 濾 過 濾 液 加 水 稀 至 準(zhǔn) 確 移 取滴 加 至 析 出 白 色 沉 淀 加 緩 沖 液準(zhǔn) 確 加 入 標(biāo) 液 煮 沸 分 鐘 冷 至 室 溫指 示 劑 滴 加 標(biāo) 液 黃 色 恰 變 紫 紅70 ?其他應(yīng)用 —— 水的硬度測定 3453V m l m l N H N H C lE B T d E D T A V m l? ? ?? ? ???水 樣準(zhǔn) 確 量 取 水 樣 加 三 乙 醇 胺 緩 沖 溶 液指 示 劑 滴 加 標(biāo) 液 紅 色 恰 變 藍(lán) 色1000/1000/33 ??????水樣水樣）（）水的總硬度（）（）水的總硬度（VMCVLmgC a C OVMCVLC a O m gC a C OE D T AC a OE D T A1度 = 10 CaOmg/L mmol/L 水的硬度通常是指溶解于水中鈣鹽和鎂鹽的含量。水中鈣鹽和鎂鹽含量越高，水的硬度越大，水硬度是表示水質(zhì)的一個重要指標(biāo)。 水的硬度高低與人體關(guān)系密切，水硬度過高會有枯澀味，還會使人的胃腸功能紊亂。因此世界各國包括我國在內(nèi)制定的飲用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，都對硬度作了明確規(guī)定。 71 第六章 絡(luò)合滴定法 Compleximetry titration 概述 基本原理 滴定條件的選擇 應(yīng)用與示例 72 重要公式 : 條件穩(wěn)定常數(shù)： lgK180。MY = lgKMY lgαM lgαY ? ?SPMMYSP pCKpM ?? 39。39。 lg21? ? ? ? ? ?2( ) 1 21 nM L nL L L? ? ? ?? ? ? ? ?副反應(yīng)系數(shù)： 化學(xué)計量點時金屬離子濃度： 39。 ()l g l g l g l gt M I n M I n I n H Mp M K K ??? ? ? ? ?指示劑變色點時金屬離子濃度： 39。l g 6spM M YCK ?5 、 準(zhǔn) 確 滴 定 判 別 式l g l g 8Y H M YK? ??（ ）6 、 最 高 酸 度 :() 14S P M O HnMKO H p H p O Hc??? ? ? ???最 低 酸 度 ： ，