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絡(luò)合滴定法,酸度控制,選擇性,應(yīng)用-資料下載頁

2025-05-12 12:10本頁面
  

【正文】 KK′MY 與酸度無關(guān) , 滴定 M的適宜酸度 : K′MY 在 pHa ~ pHb之間達最大 ,且不隨 pH變化 ,一般視為滴定 M的適宜酸度。 )Y ( NY ( H ) ?? ?pHa: SpNNY CK?? 1pHb: nMspCK?? ]OH[05101520250 2 4 6 8 10 12 14pHY(H)lg?lg? 05101520250 2 4 6 8 10 12 14pHMYK39。lgY?lgY(N )lg?pHa: pHb: 如可繼續(xù)滴定 N,其酸度范圍同單一 N 的滴定 . 例題 :用 mol / L EDTA滴定 mol / L Pb2+和 0. 02 mol / L Ca2+混合物中的 Pb2+ 。 求: ( 1)能否分步滴定 ; ( 2) 適宜的酸度范圍; ( 3) 最佳酸度,在此酸度滴定,以二甲酚橙作指示劑, 終點誤差為多少? ( 4)若在 pH = 進行滴定,以二甲酚橙作指示劑,終點誤差為多少? 已知: lgKPbY = , lgKCaY = , KspPb(OH)2 = 解 : ??? KC( 1) 能分步滴定 )()( 101 2 ???? ?MgM gYMgYHY CK??( 2) 查 p179圖 66酸效應(yīng)曲線 pH = )(10]OH[22 ??? ?????PbOHs p P bCKpH = 適宜 pH范圍為 ~ ( 3) 39。lg )( ??? MgYP b YP b Y KK ?)39。lg2139。pP b spPb ??? pCK P bYsp (epsp p P b39。p P b ?查 pMep 表, pH = 最佳酸度即 : 若在 ,一般認(rèn)為目測終點 △ pM誤差 ,根據(jù)終點誤差公式計算, Et=% ( 4) pPbep = P bp P bp P b spep ??????%10101039。1010P b YspP b ,???????????KCEp P bp P bt 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑 如△ lg(KC) < 5, 滴定 M時, N必然產(chǎn)生干擾。 設(shè)法降低 值 ,有三種途徑 : spNNY cK , 降低 N離子的游離濃度 . N離子的價態(tài) . . 絡(luò)合掩蔽法原理 M + Y === MY H N A NAn HnY NY 分為兩種情況 ㈠ aY(N)aY(H) 此時 aY≈aY(H) 則 lgK`MY = lgKMY- lgaY(H), N已不構(gòu)成干擾, lgK`MY僅與酸度有關(guān)。這時與滴定單一 M相同。 aN(A) = ][ `][NN [N]= )(`][ ANaN ≈ )(ANspNaCaY(N) = 1+KNY[N] ≈ KNY )(ANspNaClgK`MY spMC = lgKMY spMC - lgaY(N) = lgKMY spMC - lgKNY[N] = lgKMY spMC - lg KNY )(ANspNaC = lgKMY spMC - lgKN spNC +lgaN(A) ≥5 ㈡ aY(N)aY(H) 此時 aY≈aY(N) 則 lgK`MY = lgKMY- lgaY(N),此時 lgK`MY與酸度沒有什么關(guān)系,僅取決于 lgaY(N),可以考慮采用掩蔽的方法達到選擇滴定的目的 絡(luò)合滴定常用的掩蔽劑 ?有機掩蔽劑 ?無機掩蔽劑 作業(yè): P216( 9 、 12) 沉淀掩蔽法 氧化還原掩蔽法 其它滴定劑的應(yīng)用 絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用
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