【正文】 O3溶液時 ， 室溫升高會增大細菌的活性 ， 加速 Na2S2O3的分解 。 4 防止光照 光能催化 I被空氣中的氧所氧化 ， 也能增大 Na2S2O3溶液中的細菌活性 ， 促使 Na2S2O3的分解 。 5 暗處放置 5分鐘 待反應完全后 ， 立即用 Na2S2O3進行滴定 。 如放置時間過長 ， I2過多揮發(fā) ， 增大滴定誤差 。 滴定條件 ： 61 1 Na2S2O3溶液的配制 采用標定法配制： a. 一般含有少量的雜質，如 S、 SO3 SO4 CO3Cl等 。 b. 溶液中存在以下反應： S2O32+CO2+H2O HSO3+HCO3 +S 2S2O32 + O2 2SO42 + 2S S2O32 SO32 + S c. 水中微量的 Cu2+或 Fe2+可以促進 Na2S2O3溶液的分解： ?? ?? 細菌標準溶液的配制和標定 62 配制條件 1）用新煮沸并冷卻了的蒸餾水 2）加入少量的 Na2CO3 3) 貯存于棕色試劑瓶中，放置暗處一周后進行標定。 標準溶液的配制和標定 63 ????????????????2642322223272OS2IO2SIO7H3I2 C r14H6IOCr?? ? 264272 O6SOCr322722722322OSNaOCrKOCrKOSNaVMm6c??2 Na2S2O3溶液的標定 64 1 銅含量的測定 22 IC u I4I2 C u ???? ????? ??? 2642322 OS2IO2SI322 OSNaCu 2 ?? ?%100??sCuOSNaOSNamMVcCu % 322322二、 應用示例與計算 65 1)弱酸性溶液 pH＝ ～ 4 以防止 Cu2+的水解及 I2的歧化。酸化時常用 H2SO4或 HAc，不易用 HCl和 HNO3 2) 防止 Fe3+對測定的影響； 3) 近終點時加 KSCN： 使 CuI沉淀轉化為溶解度更小的 CuSCN沉淀，以減小吸附 【 注意 】 66 漂白粉： Ca(ClO) CaCl2Ca(OH)2H2O和CaO的混合物，常用化學式 Ca(ClO)Cl表示。 2 漂白粉中有效氯的測定 在一定量的漂白粉中加入過量的 KI， 加 H2SO4酸化 ， 析出的 I2以 淀粉指示劑立即用 Na2S2O3標準溶液滴定 。 67 ClO + Cl + 2H+ Cl2 + H2O Cl2 + 2I I2 + 2Cl I2 + 2S2O32 2I + S4O62 %100??sClmMVc322322 OSNaOSNaC l %漂白粉中有效氯的測定 68 I2 +2OH IO + I + H2O C6H12O6 + IO + OH C6H12O7 + I + H2O 3IO IO3 + 2I IO3 + 5I + 6H+ 3I2 +3H2O ??? ??? 2642322 OS2IO2SI%100??????? ???smMVcVc612632232222 OHCOSNaOSNaII612621%OHC C6H12O6含量的測定 69 弗休 (Karl Fisher)法測微量水 基本原理： I2氧化 SO2時需定量水參加 SO2 ＋ I2 ＋ 2H2O = H2SO４ ＋ 2HI 反應是可逆的 ， 有吡啶存在時 ， 能與反應生成的HI化合 ， 使上述反應定量完成 ， 加入甲醇可以防止副反應的發(fā)生 。 測定過程的總的反應式為： C5H5NI2 ＋ C5H5NSO2 ＋ C5H5N ＋ H2O =2C5H5NHI＋ C5H5NHOSO2 弗休試劑 是 I SO C5H5N和 CH3OH混合溶液 。 70 其他氧化還原方法 一 ． 溴酸鉀法 二 ． 溴量法 電對反應： BrO3 + 6e + 6H+ Br + H2O 配制： KBrO3易提純 ， 直接配制法 標定： BrO3 + 6I + 6H+ Br + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32 2I+ S4O62 電對反應： Br2 + 2e 2Br 配制： 以溴液 （ BrO3： Br =1： 5配制 ） 代替 BrO3 + 5Br （ 定過量 ） + 6H+ 3Br2 + 3H2O 標定： Br2 + 2I I2 + 2Br I2 + 2S2O32 2I + S4O62 VE BrB r O 3??? 71 苯酚的測定 B rB rB rO HO H3 B r 2 + + 3 H B r電對反應： Br2 + 2e 2Br 配制： 以溴液 （ BrO3:Br =1:5配制 ） 代替 BrO3 + 5Br （ 定過量 ） + 6H+ 3Br2 + 3H2O 標定： Br2 + 2I I2 + 2Br I2 + 2S2O32 2I + S4O62 72 三 ． 鈰量法 利用 Ce4+的強氧化性測定還原性物質 四 ． 高碘酸鉀法 與有機化合物官能團的特征反應 標定： IO3 + 5I + 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32 2I + S4O62 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L的 H2SO4 VE CeCe ???? VE FeFe ???? 73 作業(yè)： p262266， 1， 2， 8， 10, 17， 30