[高等教育]第13章氧化還原滴定法-資料下載頁
2025-01-19 07:53本頁面
【正文】 ? 用 I 還原氧化性物質(zhì) ,生成 I2 KIO3, MnO4, Cr2O72, Cu2+, H3AsO4, H2O2， PbO2 反應條件：弱酸性至中性 ?用 Na2S2O3標液滴定反應生成 I2 φ? S4O62/S2O32= I2＋ 2S2O32=2I+S4O62 2 2 2 2 3 4 24 I + S O + 1 0 O H = 2 S O + 8 I + 5 H O高堿度： 高酸度 ： ?2 +2 3 2 3S O + 2 H = H S O + S+ 2 2 24 I + 4 H + O = 2 I + 2 H O 2 3 23I + 6O H = IO + 5I + 3H O39 ?碘量法的優(yōu)點： 應用范圍廣，既可測定還原性物質(zhì)，又可測定氧化性物質(zhì)。 ?碘量法的缺點： I2容易揮發(fā) 和 I－ 易被 空氣氧化 ，它們是碘量法的 兩個主要的誤差來源 。 40 2. 標準 溶液的配制及標定 （ 1） Na2S2O3溶液的配制及標定 ① 配制（間接法配制）： Na2S2O35H2O中常含有： S， Na2SO4， Na2CO3， Na2S等雜質(zhì)。Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，易分解。 b、細菌的作用： Na2S2O3→ Na2SO3 + S↓ a、水中 CO2的作用： Na2S2O3 +H2O + CO2 = NaHSO3 + NaHCO3 + S↓ c、與空氣中 O2的作用： 2Na2S2O3+O2=2Na2SO4 +2S↓，配制時用新煮沸過的蒸餾水；加入 Na2CO3使 pH=9～ 10；儲存在棕色瓶中以防見光分解。 41 ② 標定： 基準物質(zhì)： KIO KBrO K2Cr2O 純 Cu等 例： BrO3 + 6I + 6H+ = 3I2 + Br + 3H2O 用 Na2S2O3滴定生成的 I2： I2 + 2 S2O32 = 2I + S4O62 指示劑：淀粉（直鏈，藍色配合物），臨近終 點時加 入。 （ 2） I2溶液的配制及標定 間接法配制 Na2S2O3 ， As2O3標定 42 （ ii）防止 I2揮發(fā)和 I－ 被氧化 ?防止 I2的揮發(fā)： ? 在配制 I2標準溶液時，應加入過量的 KI使其形成 I3－ 配位離子（同時增大 I2在水中的溶解度）； ? 反應溫度不宜過高，一般應在室溫下進行； ? 析出碘的反應最好在帶塞子的碘量瓶中進行； ? 反應完全后立即滴定，且勿劇烈搖動。 ?防止 I－ 被氧化： ? 溶液酸度不宜過高，否則可加快 I－ 的氧化速度； ? 光及 Cu2＋ 、 NO2－ 等能催化 I－ 的氧化，因此應將析出碘的反應置于暗處并預先除去以上雜質(zhì)。 3 滴定分析中的注意事項 （ i）注意 酸度控制：弱酸性或中性溶液中進行。 43 Cu2+ (Fe3+) NH3中和 調(diào)節(jié) pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干擾 pH ~ 3 Cu2+ KI(過 ) CuI ↓+I2 S2O32滴定 淺黃色 深藍色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32滴定 淺藍色 KSCN ? 藍色 S2O32滴定 粉白 4. 應用實例 —— 間接法測銅 2Cu2++4I＝ I2+2CuI↓ I2 + 2 S2O32 =2I + S4O62 原理： 44 1)生成 FeF63, 降低 (Fe3+/Fe2+)電勢 ,Fe3+不氧化 I 2)控制 pH34,Cu2+不沉淀 , As(v)、 Sb(v)不氧化 I NH4HF2作用 : KI作用 : 還原劑、沉淀劑、配位劑 45
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