【正文】 KC測定兩種酸的總量的條件 C(HA)﹒ K216。a (HA) ≥ 109 C(HB)﹒ K216。a (HB) ≥ 109 159 第一計量點(diǎn) pH值的計算 ???????HBaHAaAHB KKCCH ,][ 溶液組成： A + HB， 也稱為兩性物質(zhì) ， 如 NH4Ac等弱酸弱堿反應(yīng)生成的鹽 ， 計算 [H+]的最簡式為 160 酸堿滴定法的應(yīng)用及計算示例 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液： 一般用 mol/L HCl水溶液 ， 采用間接法配制 思考題： 可以用 HNO3或 H2SO4溶液嗎？ 161 標(biāo)定 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物 (1) Na2CO3 易獲得純品 。易吸收水 ( 270℃ 左右干燥 ,然后密封于瓶 ),稱量誤差比硼砂大 滴定反應(yīng) Na2CO3 + 2HCl = CO2 + H2O + 2NaCl 指示劑：甲基橙 162 (2) 易制得純品、不易吸水、 稱量誤差小 。但當(dāng)空氣中相對濕度小于 39％時，容 易失去結(jié)晶水 ，因此應(yīng)把它保存在相對濕度為 60％的恒濕器中 滴定反應(yīng) Na2B4O7+ 2HCl= 4H3BO3 + 2NaCl 指示劑：甲基紅 163 思考題 用下面的碳酸鈉和硼砂標(biāo)定 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，對結(jié)果有什么影響？ (1) 在 90℃ 的烘過的 Na2CO3 (2) 部分風(fēng)化的 答案： (1) 結(jié)果偏高； (2) 結(jié)果偏低 164 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 一般用 mol/L NaOH 溶液 ，NaOH 易 吸 潮 和 CO2, 常 含 有Na2CO3 。 應(yīng)采用間接法配制NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液放置過久濃度會變化 ， 使用前應(yīng)重新標(biāo)定 165 先配制 NaOH飽和溶液 (約50%)， 此時 Na2CO3溶解度小而沉淀 ， 取上層的清液 ， 用煮沸除去 CO2的蒸餾水稀釋至所需的濃度 。 配制不含 Na2CO3的 NaOH溶液 166 標(biāo)定 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物 (1) 鄰苯二甲酸氫鉀 (2) 草酸 (H2C2O42H2O) 都用酚酞作指示劑 167 思考題 用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定強(qiáng)酸的濃度 ，分別用甲基橙和酚酞作指示劑 ， 若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了 CO2， 對結(jié)果有什么影響 ？ 用該標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定弱酸 ， 對結(jié)果又有什么影響 答案：用甲基橙作指示劑無影響，用酚酞 作指示劑結(jié)果偏高，滴定弱酸必須 用酚酞指示劑，所以結(jié)果也偏高 168 作為標(biāo)定鹽酸的基準(zhǔn)物，下 列物質(zhì)中最合適的是 (A) Na2C2O4 ； (B) 硼砂； (C) NaOH； (D) 鄰苯二甲酸氫鉀 169 硼酸的性質(zhì)穩(wěn)定 ， 而且純度極高的硼酸也很容易得到 ， 因此 ， 硼酸是標(biāo)定 NaOH溶液的理想基準(zhǔn)物 判斷下列說法是否正確 170 酸堿滴定法應(yīng)用示例 硼酸的測定 (1) pKa= 不能用標(biāo)準(zhǔn)堿直接滴定 (2) 與多元醇生成配合酸可直接滴 定，化學(xué)計量點(diǎn)的 pH值在 9左右 用酚酞等指示劑指示終點(diǎn) 171 pK216。a≈4～ 6 可以用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定 172 蒸餾法是較為準(zhǔn)確的銨鹽測定方法 ， 將銨鹽試液置于蒸餾瓶中 ， 加過量濃 NaOH溶液進(jìn)行蒸餾 。 銨鹽的測定 (1) 蒸餾法 173 蒸出的 NH3用過量的 H3BO3 溶液吸收 ， 用 HCl滴定反應(yīng)生成的 H2BO3，終點(diǎn)時 pH≈ 5， 用甲基紅指示劑 。 NH3＋ H3BO3 = NH+４ ＋ H2BO3 也可以用過量的 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收 , 過量的酸用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴 ， 以甲基紅或甲基橙指示終點(diǎn) 。 174 6 HCHO + 4NH4+ = (CH2)６ N４ H+ + 3H + + 6H2O 用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的 4個 H＋ 。 六次甲基四胺 (CH2)6N4是一種有機(jī)弱堿，應(yīng)選用酚酞作指示劑 (2) 甲醛法快速測定 N a O HNH nn ??4Kb162。 = 109 175 SiO2的快速測定 —— 氟硅酸鉀法 SiO2 K2SiO3 K2SiF6↓ 4HF KOH 6HF 熱 H2O 然后用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HF N a O HS i O nn 412? 注意 HF對玻璃器皿對腐蝕作用 176 混合堿的分析 混合堿和混合堿液 NaOH、 Na2CO3和 NaHCO3 （ NaOH不能與 NaHCO3 共存） 177 (1) 雙指示劑法滴定混合堿液 ① 方法： 用兩種指示劑 (常用 酚酞和 甲基橙 )進(jìn)行連續(xù)滴定 ， 取一份試液 ， 先加入 酚酞 指示劑 ， 滴定到紅色恰好消失為 第一終點(diǎn) ， 再加入甲基橙 指示劑 ， 繼續(xù)滴定到變?yōu)槌壬珵?第二終點(diǎn) 178 NaHCO3+ HCl = CO2 + H2O +NaCl Na2CO3 + HCl = NaH CO3 + NaCl NaOH + HCl = NaCl + H2O ② 滴定反應(yīng) 179 ③ 滴定曲線和指示劑 180 ④ 混合堿組成的確定 (1) V1＞ V2 NaOH + Na2CO3 (2) V1＜ V2 Na2CO3 + NaHCO3 (3) V1≈V2 Na2CO3 (4) V1≈0 NaHCO3 (5) V2≈0 NaOH 181 計算公式： NaOH + Na2CO3 (V1＞ V2 ) N a O HH C l 1 2N a O Hs()100%1000c V V Mwm? ? ???2323H C l 2 1 / 2 N a C ON a C Os2100%1000c V Mwm????%1 0 01 0 0 032322 ?????sCONaH ClCONa mMVC?182 計算公式： Na2CO3 + NaHCO3 (V1＜ V2 ) 33H C l 2 1 N a H C ON a H C Os100%1000c V V Mwm????（ ）2323H C l 1 1 / 2 N a C ON a C Os2100%1000c V Mwm???%1 0 01 0 0 032321 ?????sCONaH C lCONa mMVC?183 (2) 氯化鋇法 (自學(xué) ) 自學(xué)要求： 了解測定方法； 了解結(jié)果計算公式 。 184 若 2V1=3 V2，則堿液又是哪一個 用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿液 ， 一定量的堿液用 甲基橙 作指示劑消耗 HCl V1mL，同樣量的堿液用 酚酞 作指示劑消耗 HCl V2mL， 若 V1= 2 V2， 則該堿液是 思考題 (A) Na2CO3 + NaHCO3 ； ( B) Na2CO3 (C) NaHCO3； (D) NaOH + Na2CO3 185 混合磷酸鹽的分析 p. 79 【 例 421】 某試樣可能含 Na3PO Na2HPONaH2PO4或其混合物以及惰性物質(zhì) 。 稱取 g, 溶解后用甲基橙指示終點(diǎn) , 以 mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ， 需用 mL。 同樣質(zhì)量的試樣 ， 用酚酞指示終點(diǎn) ， 需用 上述 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液 mL。求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 。 186 滴定磷酸鹽溶液時， 發(fā)生下述反應(yīng) ： 滴定到酚酞變色時： Na3PO4 +HCl = Na2HPO4+ NaCl 繼續(xù)滴定到甲基橙變色時： Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4 + NaCl 對于混合磷酸鹽來說， Na3PO4與 NaH2PO4不能共存 與混合堿的分析相似： 187 解： V2是試樣中 Na3PO4 消耗鹽酸的體積 ； V1一部分是由試樣中的Na2HPO4消耗的 ，另一部分是由 Na3PO4 反應(yīng)生成的 Na2HPO4消耗的 思考： 為什么 是 Na2HPO4而不是 NaH2PO4 188 %1 0 01 0 0 043432?????sPONaH ClPONa mMVC?34 100%1000 4______ %N a P O???????189 %1 0 01 0 0 0)(424221 ??????sH PONaH C lH PONa mMVVC?24 000 ( 32. 00 12. 00) 142 .0100%100 0 00%N a H PO?? ? ?????— — —190 酸堿滴定法結(jié)果計算示例 純 CaCO3 g, 溶于 mL HCl 溶液中 ， 用 NaOH 溶液回滴 ，計消耗 mL。 1mL NaOH 溶液相當(dāng)于 mL HCl 溶液 。 求兩種溶液的濃度 。 【 例 418】 191 mL = mL 與 CaCO3反應(yīng)的 HCl溶液的實(shí)際體積為 － = mL nHCl ＝ 2nCaCO3 解： 13H C l m o lg1100g50 0 002L107443???????...ccHCl = molL1 L100101Lm o l22840L10001 313N a O H ??? ?????? ...ccNaOH = molL1 192 用酸堿滴定法測定某試樣中的含磷量。稱取試樣，經(jīng)處理后使 P轉(zhuǎn)化成 H3PO4,再在 HNO3介質(zhì)中加入鉬酸銨，即生成磷鉬酸銨沉淀，其反應(yīng)如下： H3PO4+12MoO42+2NH4++22H+= (NH4)2HPO412MoO3H2O↓+ 11H2O 將黃色的磷鉬酸銨沉淀過濾，洗至不含游離酸后，溶于 mol/mL NaOH 溶液中，其反應(yīng)為： (NH4)2HPO412MoO3H2O+24OH= 12MoO42 + HPO42 + 2NH4+ +13H2O 用 mol/mL HNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的堿至酚酞變色，耗去 。求試樣中含磷量 【 例 419】 193 1 P→ H3PO4 → (NH4)2HPO4 12MoO3 H2O → 24NaOH 解： P N a O H( 1 / 24)nn?33N a O H N a O H H N O H N O PPs1()24 100 %1000c V c V Mwm?? ? ?194 【 例 420】 稱取混合堿 試樣 ， 溶于水 ， 用 mol/mLHCl 溶液滴至酚酞褪色 ， 耗去 mL。 然后加入甲基橙 ， 繼續(xù)滴至溶液呈橙色 ，又用去 mL。 試樣中含有何種組分 ？ 其含量各為多少 ？ 195 解： V1 V2 ，所以試樣為 (NaOH +Na2CO3 ) N a O HH C l 2 1N a O Hs()100%1000c V V Mwm? ? ??? 0 ( ) 100%100 0 0 %N aOH?? ? ????????196 %1 0 01 0 0 032322?????sCONaH ClCONa mMVC?23 00 106 .0100%100 0 000%N a C O??????????197 —— 本章結(jié)束 ——