【正文】 mistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年3 混合酸（堿）滴定① 兩弱酸混合（ HA＋ HB）② 強(qiáng)酸＋弱酸（ H+＋ HA）KHA, KHB, cHA, cHB, KHA KHBA 能否測(cè)總量，看 cHB Ka,HB≥ 108 B 能否分別滴定，看若 cHA Ka,HA / cHB Ka,HB ≥ 105Ka = 107, 強(qiáng)酸可測(cè)，弱酸可測(cè)，兩個(gè)滴定突躍；Ka 107, 強(qiáng)酸可測(cè)，弱酸不可測(cè)，一個(gè)滴定突躍；Ka 107, 一個(gè)滴定突躍，總量。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 多元堿、混合堿的滴定與多元酸、混合酸的討論類似，請(qǐng)自己推導(dǎo)并予以總結(jié)。CO32 + H+ HCO3 Kb1= HCO3 + H+ H2CO3 Kb2= HCl滴定 Na2CO3Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 終點(diǎn)誤差 滴定終點(diǎn) (ep)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (sp) 不一致所引起的誤差 ，用 Et表示。Et = ? 100%計(jì)量點(diǎn)時(shí)應(yīng)加入的滴定劑的物質(zhì)的量終點(diǎn)時(shí)滴定劑過(guò)量或不足的物質(zhì)的量（一） 代數(shù)法② 由化學(xué)計(jì)量點(diǎn)溶液的 PBE推導(dǎo) *① 由終點(diǎn)溶液的 PBE推導(dǎo)（二） 林邦終點(diǎn)誤差公式Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定強(qiáng)酸（堿）的終點(diǎn)誤差 設(shè)用濃度為 c的 NaOH溶液滴定濃度為 c0，體積為 V0的 HCl溶液，終點(diǎn)時(shí)加入的 NaOH體積為 V。 H+ + OH = H2O化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :終點(diǎn)時(shí) :終點(diǎn)時(shí)過(guò)量（或不足量） NaOH的濃度為Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 1. 用 molL1NaOH滴定 molL1HCl至 MO終點(diǎn)（pHep = ） , 計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年滴定強(qiáng)堿推導(dǎo)辦法① 寫出計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 PBE；② 確定滴定關(guān)系；③ 寫出終點(diǎn)時(shí)過(guò)量或不足量的滴定劑的濃度；④ 寫出終點(diǎn)誤差表達(dá)式。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定一元弱酸（堿） 設(shè)用濃度為 c的 NaOH溶液滴定濃度為 c0，體積為 V0的 HA溶液，終點(diǎn)時(shí)加入的 NaOH體積為 V。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :終點(diǎn)時(shí) :Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定一元弱堿（ B）的計(jì)算算法一：用分布分?jǐn)?shù)計(jì)算算法二：用平衡常數(shù)計(jì)算Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 3 用 molL1NaOH滴定 molL1HAc至 PP終點(diǎn)（ pHep = ） , 計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 4 用 molL1Ba(OH)2滴定 molL1HAc至 PP終點(diǎn)（pHep = ） , 計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：設(shè) HAc的體積為 V1，計(jì)量點(diǎn)時(shí)加入的 Ba(OH)2的體積為 V2Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定多元酸（堿）、混合酸（堿） 滴定多元酸（堿） H2A： c0， V0第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :第一終點(diǎn)時(shí) :Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :第二終點(diǎn)時(shí) :Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年B2： c0， V0 滴定混合酸（堿）處理與多元酸堿類似，請(qǐng)自己推導(dǎo)。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年例 5 用 molL1NaOH滴定 molL1H3PO4至 MO終點(diǎn)（pHep1 = ）和百里酚酞（ pHep2 = ） , 計(jì)算終點(diǎn)誤差。解： sp1Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年同理：例 6 用 mol/L HCl滴定 mol/L NH3 + mol/L CH3NH2的混合液。問(wèn) =? pHep比 pHsp低 ，Et=?(已知： CH3NH3＋ 的 Ka=?1011, NH4+的 Ka=?1010 )解： 1，屬混合間的滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液為： M CH3NH3＋ + M NH4+Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年解： 2 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) PBEAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年強(qiáng)酸（堿）滴定 一元弱酸 (堿 )滴定 多元酸 (堿 )滴定堿滴酸酸滴堿堿滴酸酸滴堿堿滴酸酸滴堿林邦誤差公式（方便型）Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年一元弱酸 (堿 )準(zhǔn)確滴定判別式證明影響 Et的因素多元弱酸 (堿 )分步滴定判別式證明Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿滴定中 CO2的影響CO2 + H2O H2CO3 CO2的來(lái)源標(biāo)準(zhǔn)堿溶液或配制標(biāo)準(zhǔn)堿溶液的試劑吸收了 CO2 。配制溶液的蒸餾水吸收了 CO2 。在滴定過(guò)程中吸收了 CO2 。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年pH δ H2CO3 pH 4 MO0 2 4 6 8 10 12 pHδ H2CO3 HCO3 CO32Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年堿標(biāo)液滴定酸時(shí)PP，結(jié)果偏高M(jìn)O，無(wú)影響酸標(biāo)液滴定堿時(shí)PP，結(jié)果偏低MO，無(wú)影響滴定弱酸時(shí)，計(jì)量點(diǎn)在堿性區(qū)域，誤差大。用不含 CO2的堿標(biāo)液；用同種指示劑標(biāo)定和滴定。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿滴定法的應(yīng)用 常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定酸 標(biāo)準(zhǔn)溶液 : HCl (HNO3, H2SO4)配制 :用 市售 HCl(12 molL1), HNO3(16 molL1), H2SO4(18 molL1)稀釋 .標(biāo)定 : Na2CO3或 硼砂 (Na2B4O710H2O) 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 : NaOH配制 : 飽和 NaOH，用除去 CO2 的去離子水稀釋 .標(biāo)定 : 鄰苯二甲酸氫鉀 (KHC8H4O4)或草酸 (H2C2O42H2O)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿滴定法的應(yīng)用1 燒堿中 NaOH和 Na2CO3含量的測(cè)定BaCl2 + Na2CO3＝ BaCO3＋ 2NaCl, 以 PP為指示劑 ,V2 混合堿分析① BaCl2 法第一份：以 MO為指示劑測(cè)總堿度 ,V1第二份：加入適量 BaCl2Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年② 雙指示劑法 NaOH Na2CO3PP V1H2O NaHCO3MO V2H2CO3Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年2 純堿中 NaHCO3和 Na2CO3含量的測(cè)定① BaCl2 法第二份：先加入一定量過(guò)量的 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，再 加入適量 BaCl2。第一份：以 MO為指示劑測(cè)總堿度 ,V1NaOH + NaHCO3 = Na2CO3 + H2OBaCl2 + Na2CO3＝ BaCO3＋ 2NaCl, 以 PP為指示劑 ,V2Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年② 雙指示劑法 NaHCO3 Na2CO3PP V1NaHCO3 NaHCO3MO V2H2CO3Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年V1, V2 組成 V1 0, V2 =0V1 = 0, V2 0V1 = V2 0 V1 V2 0V2 V1 0 3 雙指示劑法判斷混合堿的組成NaOHNaHCO3Na2CO3NaOH + NaCO3Na2CO3 + NaHCO3Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 硼酸 (H3BO3)的測(cè)定， Ka=1010 極弱酸的測(cè)定 2 +H3BO3 +H++3H2O PP pKa = HPO42的間接滴定，H2SO3 H2SO4Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 P的測(cè)定P (NH4)2MoO4→PO 43 (NH4)2HPMo12O40?H2O ↓ PO43+12MoO42+2NH3+16H2O+OH(過(guò)量 )HNO3標(biāo)液 PP， HPO42 NH4+ H2O適用于微量 P的測(cè)定(NH4)2HPMo12O40?H2O + 27NaOHAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 銨鹽的測(cè)定1 蒸餾法NaOHNH4+ 蒸餾H3BO3吸收NH3 NH3 + H3BO3H2SO4 標(biāo)液滴定NH4+ + H3BO32 甲醛法4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O(pKa = )NaOH標(biāo)液滴定PP預(yù)中和試樣中游離酸， MO 預(yù)中和甲醛中甲酸， PPAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 Si的測(cè)定KOH含 Si試樣 K2SiO3熔融K2SiO3 + 6HF = K2SiF6 ↓ + 3H2OK2SiF6 + 3H2O = 2KF + H2SiO3 + 4HFNaOH標(biāo)液滴定PPAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 克氏定 N法（ Kjeldahl）適用于 AA、 Pr及有機(jī)氮肥中 N含量的測(cè)定。消化： 催化劑RN + H2SO4（濃） 加熱 (NH4)2SO4蒸餾、吸收、滴定：NaOHNH4+ 蒸餾H3BO3吸收NH3 NH3 + H3BO3HCl 標(biāo)液滴定Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年本次作業(yè)P163: 15, 17, 20, 22, 23, 25, 28