【正文】 ２、單一金屬離子能被準確滴定時酸度的選擇 例 713：計算用 的 Zn2+溶液時的最高酸度和最低酸度。 解 ：１、求最高酸度 查表知 lgKZnY=。所以： 查附錄表 4，得 pH≈ ４ .0，所以最低 pH=。 計算最高酸度的方法： (1)由 lgaY(H)(max)= lgKMYCM,sp –6計算出lgaY(H)(max)。 (2)查表。由附錄表 4查出 lgaY(H)(max)這個值所對應的 pH值。這個 pH值就是最低 pH值 (或由 pH=lg[H+]計算出 [H+]。這個 [H+]就是最高酸度 )。 6lglg ,) ( m a x )( ?? Z n YspZnHY KC? 6lglg , ??? Z n YspZn KC ????例 題 ２、求最低酸度 2, ( ) m a x10[ ] 1 0 ( / )0 . 0 2 0s p Z n O HZnKO H m o l LC???? ? ?14m a x1 .0 1 0[][]m ixHOH?????最高 pH= 。 所以 滴定 Zn2+適宜酸度范圍是pH=～ 。 141 . 0 1 0 1 . 0 1 0 ( / )10 m o l L????? ? ?, ( )m a x[]ns p M O HnMKOHC? ? 酸效應曲線（林邦曲線） 作用一 :找出某離子被 EDTA準確滴定時的最低 pH值。 作用二 :可以看出某離子被滴定時，哪些離子可能有干擾。 （該離子下方的離子） 作用三 :可以看出在同一溶液中連續(xù)測定幾種離子的可能性。 重點 第五節(jié) 提高絡合滴定選擇性的方法 掌握干擾離子Ｎ不干擾待測離子Ｍ準確測定的可行性判據(jù)； 理解提高絡合滴定選擇性的具體方法。 第五節(jié) 提高絡合滴定選擇性的方法 提高絡合滴定的選擇性，就是指在絡合滴定被測離子 M時，溶液中的干擾離子 N不影響 M的準確滴定。 在什么條件下，干擾離子 N不影響被測離子 M的準確測定？ 一、Ｎ不干擾Ｍ準確測定的可行性判據(jù) △ pM =177。 ∣Et∣≤% 時 △ lgK + lg(CM / CN)＞ 6 （式中 : △ lgK = lgKMY – lgKNY） 當 CM=CN，則 △ lgK6 二、 提高絡合滴定選擇性的具體方法 第五節(jié) 提高絡合滴定選擇性的方法 情況 1： N滿足不干擾Ｍ準確測定的可行性判據(jù)，且 M又滿足可以被 EDTA準確滴定的可行性判據(jù)，即： 具體方法： 只需將溶液的酸度控制在略大于 M的最低 pH值就可。 當 △ pM =177。 ∣E t∣≤% 時 △ lgK + lg(CM / CN)≥6 （式中 : △ lgK = lgKMY – lgKNY） 且： lg CM,spK’MY≥6 特殊情況 —— 連續(xù)滴定法 連續(xù)滴定法：是指通過控制絡合滴定時溶液的酸度，將溶液中存在的多個金屬離子的含量一一準確連續(xù)測定出來的方法。 連續(xù)滴定法的可行性判據(jù) ?N滿足不干擾Ｍ準確測定的可行性判據(jù)： 當 △ pM =177。 ∣E t∣≤% 時 △ lgK + lg(CM / CN)≥6 （式中 : △ lgK = lgKMY – lgKNY） ?每種離子均滿足能被 EDTA準確滴定的條件 當△ pM=177。 ， ∣Et∣≤% 時： lg CM,spK’MY≥6 lg CN,spK’NY≥6 通過計算或查酸效應曲線得出準確滴定 M、 N各自的最低 pH值。 首先將溶液的酸度調到略大于Ｍ的最低 pH值，滴定Ｍ。等Ｍ被滴定完后，再將溶液的酸度調到略大于Ｎ的最低pH值，滴定Ｎ。 判斷金屬離子被滴定的順序。若KMYKNY,則首先被滴定的是 M。 連續(xù)滴定的具體步驟 酸效應曲線 甲基百里酚藍作指示劑 pH= Bi3+ pH=~ Zn2+ pH=~ Mg2+ 如果 CM = CN △ lgK≥6 △ lgK + lg(CM / CN)≥6 二、 提高絡合滴定選擇性的具體方法 第五節(jié) 提高絡合滴定選擇性的方法 情況 2： N不滿足不干擾Ｍ準確測定的可行性判據(jù)，即： 具體方法 1 — 掩蔽法 △ pM =177。 ∣Et∣≤% 時 △ lgK + lg(CM / CN)＜ 6 （式中 : △ lgK = lgKMY – lgKNY） (1) 絡合掩蔽法 (2) 沉淀掩蔽法 測定銅合金中的鉛、鋅時，首先在氨性溶液中加入 KCN掩蔽 Cu2+、 Zn2+。在 pH＝ ,以鉻黑Ｔ作指示劑，用 EDTA滴定 Pb2+。滴定結束后，加入甲醛，則 Zn(CN)42被解蔽而釋放出 Zn2+，可用EDTA滴定 Zn2+，而銅氰絡合物不易解蔽。 例１ 降低Ｎ離子的濃度，從而使掩蔽后的 △ lgK + lg(CM / CN)≥6 具體方法 1—掩蔽法 （ 3）氧化還原掩蔽法 應用氧化劑或還原劑改變Ｎ離子的價態(tài)，降低其與Ｙ形成絡合物的穩(wěn)定性或使其不與Ｙ絡合。 例２ pH＝１，用鹽酸羥胺或抗壞血酸將 Fe3+還原為Fe2+，就不會影響 Bi3+、 In3+、 Sn4+等離子的測定。 如： lgKFe(Ⅲ)Y =,lgKFe(Ⅱ)Y = 具體方法 1—掩蔽法 X－除 EDTA外 ,另外一種氨羧絡合劑 使 △ lgK + lg(CM / CN)≥6 （ △ lgK=lgKMXlgKNX ） 例３ Cu2+ Zn2+ lgKMEDTA lgKNEDTP 乙二胺四丙酸 具體方法 2 —選擇其它的滴定劑 Ｎ不干擾Ｍ的測定，即 △ pM =177。 ∣Et∣≤% 時 △ lgK + lg(CM / CN)＞ 6 １、如果Ｎ滿足不干擾Ｍ測定的條件，則控制酸度即可準確測定Ｍ。 ２、如果Ｎ干擾Ｍ測定的條件，則通過化學反應或改變滴定劑，迫使Ｎ滿足不干擾Ｍ測定的條件，方可準確測定Ｍ。 總結： 提高絡合滴定選擇性的方法 思考題 什么是直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法？各自的適用范圍有什么不同？返滴定法時為什么說作為返滴定的金屬離子與 EDTA的絡合物的穩(wěn)定性要適當？ 作業(yè) :P252. 3 33 第六節(jié) 絡合滴定的方式和應用 重點 理解絡合滴定的幾種方式； 了解絡合滴定的應用。 lgaY(H)(max)= lgKMYCM, sp –6 如何計算 K ’MY？ 金屬離子能被 EDTA準確滴定的條件 （ 1）單一金屬離子被準確滴定的條件 （ 2）混合離子被準確滴定的條件 金屬指示劑的變色原理 39。l g l g l g l gM Y M Y M YKK ??? ? ?( ) ( ) 1M M L M O H? ? ?? ? ?2( ) 1 21 [ ] [ ] .. .. .. [ ]nM L nL L L? ? ? ?? ? ? ? ?( ) ( ) 1Y Y H Y N? ? ?? ? ?() 1 [ ]Y N NYKN? ??當△ pM=177。 ， ∣ Et∣ ≤%時： lg CM,spK’MY≥6 當△ pM=177。 ， ∣ Et∣ ≤%時： lg CM,spK’MY≥6 △ lgK + lg(CM / CN)≥6； lg CN,spK’NY≥6 滴定前： Ｍ ＋ In MIn（甲色） 終點： MIn + Y MY ＋ In （乙色） 控制溶液酸度 復習 CM； K ’MY 溫馨提示： 請準備下次課的隨堂測驗！