【正文】 中的指示劑 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 ? 氧化還原指示劑 ? 氧化還原指示劑是一類本身具有 氧化還原性 的有機(jī)試劑，其 氧化型 和 還原型 具有不同的顏色 。 In (Ox) + ne = In ( Red ) 不同顏色 例如： K2Cr2O7溶液滴定 Fe2+，常用 二苯胺磺酸鈉 作指示劑。 二苯胺磺酸鈉 還原型 (無色 ) 二苯胺磺酸鈉 氧化型 (紫紅色 ) 過量 K2Cr2O7 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 終點(diǎn)顏色由 亮綠色 變?yōu)?紫色 167。 103 氧化還原滴定法 三、氧化還原滴定中的指示劑 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 指示劑 ?? ′/Vc(H+)=1mol?L1 還原型 氧化型 亞甲基藍(lán) 無色 天藍(lán)色 二苯胺磺酸鈉 無色 紅紫色 鄰苯氨基苯甲酸 無色 紅紫色 鄰二氮菲亞鐵 紅色 淺藍(lán)色 氧化還原指示劑的條件電極電勢及顏色變化 167。 103 氧化還原滴定法 三、氧化還原滴定中的指示劑 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 選擇指示劑的原則 ① 指示劑的理論變色點(diǎn)的條件電極電勢落在滴定突躍范圍之內(nèi) ，并且 越接近 反應(yīng)的 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電極電勢 ，終點(diǎn)誤差越小。 ② 終點(diǎn)顏色要有突變。 167。 103 氧化還原滴定法 三、氧化還原滴定中的指示劑 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 Ce4+滴定 Fe2+的滴定曲線 0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T/ %? / V 突 躍 ? ? 鄰苯氨基苯甲酸 ? 二苯胺磺酸鈉 167。 103 氧化還原滴定法 三、氧化還原滴定中的指示劑 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 167。 103 氧化還原滴定法 四、常用的氧化還原滴定法 1. KMnO4法 2. 重鉻酸鉀法 3. 碘量法 MnO4+8H++5e=Mn2++4H2O Cr2O72+14H++6e =2Cr3+ +7H2O I2 + 2e = 2I 0 .5 4 V? ? =介紹 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 ? 強(qiáng)堿性 MnO4 + e = MnO42 ?? = ? 弱酸性、中性、弱堿性 MnO4+2H2O+3e=MnO2+4OH ?? = ? 強(qiáng)酸性介質(zhì) MnO4+8H++5e=Mn2++4H2O ?? = ★ 為防止 Cl（具有還原性）和 NO3（酸性下具氧化性） 的干擾，其酸性介質(zhì)常用 H2SO4溶液。 167。 103 氧化還原滴定法 1. KMnO4法 （ 1） 概述 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 （ 2） KMnO4的配制 配制 純度 %~%, 含有 MnO2及少量的雜質(zhì)。 加熱微沸 ~1h，使溶液中還原性物質(zhì)被氧化完全。 過濾 MnO(OH)2 棕色瓶中，用時標(biāo)定 ? 市售 KMnO4含少量 雜質(zhì)，吸水性強(qiáng)、氧化性強(qiáng)、本身易分解 ，只能用 間接法 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。需稱稍重于理論量的KMnO4溶于蒸餾水中，煮沸后，置于棕色瓶中，靜置幾天后標(biāo)定。 167。 103 氧化還原滴定法 1. KMnO4法 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 ： 7080 ?C。 太低 ， 反應(yīng)慢 ； 太高 ， 草酸分解 。 ： 滴定開始時 ， 酸為 ~1molL1， 標(biāo)定結(jié)束時 ，~L1；酸度不足 ， 易生成 MnO2沉淀 ，酸度過高 ， H2C2O4分解 。 c. 滴定速度： 不能太快，尤其剛開始時，否則 4MnO4 + 12H+ → 4MnO2 ↓+ O2↑+ 6H2O d. 催化劑： 為自催化反應(yīng) — Mn2+ e. 滴定終點(diǎn)： 粉紅色在 30s不退為止。 (3) 標(biāo)定 167。 103 氧化還原滴定法 1. KMnO4法 基準(zhǔn)物： NaC2O4 2MnO4+5C2O42+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 (4) 應(yīng)用 ①直接滴定法： 可測 Fe2+、 C2O4 H2O2等 測定 H2O2： 5H2O2+2MnO4+6H+ = 2Mn2++5O2 ↑ +8H2O 25)()OH()K M n O()K M n O()OH( 224422 ???=試樣mMVcw167。 103 氧化還原滴定法 1. KMnO4法 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 ② 間接滴定法： 凡能與 C2O42定量生成沉淀 的金屬離子，如 Ca2＋ ： Ca2++C2O42→CaC2O4→過 濾 、 洗滌 →酸解 (熱的稀硫酸 )→H2C2O4→滴定 + ++ + = + ? +24 2 2 4 2 22Mn O 5H C O 6H 2Mn 10 CO 8H O25)()Ca()K M n O()K M n O()Ca( 44 ???=試樣mMVcw167。 103 氧化還原滴定法 1. KMnO4法 (4) 應(yīng)用 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 MnO2 準(zhǔn)確加入 Na2C2O4 H2SO4 Mn2+ CO2 + C2O42 （過量） KMnO4 Mn2+ CO2 42422422 K M n OOOM n O 25 nnnnCC == （總）（反應(yīng)）7 0 ~ 8 0 C224 2 4 2 22 M n O 5 C O 1 6H 2 M n 1 0 C O 8H O + ++ + ????? + ? +222 2 4 2 2M n O C O 4 H M n 2 CO 2H O + ++ + ??? + ? +③ 返滴定法： MnO2 167。 103 氧化還原滴定法 1. KMnO4法 標(biāo)準(zhǔn)溶液 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 2. 重鉻酸鉀法 優(yōu)點(diǎn) : 純、穩(wěn)定、 直接配制 ，氧化性適中，滴定可在鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行 指示劑 : 二苯胺磺酸鈉 ,鄰二氮菲亞鐵 應(yīng)用 : 鐵的測定 化學(xué)需氧量的測定 1 . 2 3 2 V? ? =Cr2O72+14H++6e =2Cr3+ +7H2O 167。 103 氧化還原滴定法 橙色 綠色 介紹 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 測鐵 待測液 →加入 H2SO4＋ H3PO4混酸 → 加 二苯胺磺酸鈉 （滴定指示劑） → 用 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 →終點(diǎn)（綠色 →紫色） ? 加入 H3PO4的主要作用： (1) Fe3＋ 生成 無色 [Fe(HPO4)2]，消除 Fe3＋ 的顏色干擾； (2) 降低 Fe3+/Fe2+電勢 ， 使二苯胺磺酸鈉變色點(diǎn)落在滴定的電勢突躍范圍內(nèi)。 ~ V （ ） 167。 103 氧化還原滴定法 2. 重鉻酸鉀法 6Fe2++Cr2O72－ + 14H+＝ 6Fe3++2Cr3++7H2O 6)( )Fe()OCrK()OCrK()Fe( 722722 ??= 試樣m MVcw介紹 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 ⑴概述 碘量法 ：利用 I2的氧化性或 I 的還原性進(jìn)行的氧化還原滴定方法。 ? 因 I2在水中溶解度小 ， 通常將其溶解在 KI溶液中 ，增加其溶解度 。 I2 + I I3 ? I2 + 2e = 2I 0 .5 4 V? ? =167。 103 氧化還原滴定法 3. 碘量法 介紹 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 ? 直接碘量法 ： 用 I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原劑溶液 。 ? I2是一種 較弱 的氧化劑 ， 用 I2標(biāo)準(zhǔn)液可以 直接滴定一些強(qiáng)還原劑 ? 如： S SO3 Sn2+、 S2O3 AsO33等 。 I2 + Sn2+ 2I + Sn4+ 用淀粉做指示劑 例如： Sn2+的測定 167。 103 氧化還原滴定法 ? 等量點(diǎn)前， I2完全和還原性物質(zhì)作用生成 I， I不與淀粉顯色， 等量點(diǎn)時，再加微過量 I2便立即顯藍(lán)色 。 3. 碘量法 42( / ) 0 . 1 3 8S n S n V? ? + + =介紹 第十章 氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法 ? 間接碘量法： 先將氧化型試樣與 I作用，反應(yīng)析出的 I2用硫代硫酸鈉（ N2S2O3)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，這種分析方法稱間接碘量法。 ? I是中等強(qiáng)度的還原劑，可利用間接碘量法測定MnO C2O7 H2O ClO Cu2+ 、 Fe3+等氧化性物質(zhì)。 Cr2O72 + 6I + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32 2I + S4O62(連四硫酸根 ) 例如： 167。 103 氧化還原滴定法 3. 碘量法 介紹 P388： 1014， 1016， 1020 作 業(yè) 本周末全部同學(xué)交作業(yè) （包括本章和上一章作業(yè)）