【正文】 的溫度各不相同 ， 必須根據(jù)具體情況確定反應(yīng)的適宜溫度 。 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講 ? 應(yīng)該注意，不是在所有的情況下都允許采用升高溶液溫度的辦法來加快反應(yīng)速度。有些物質(zhì)（如 I2）具有較大的揮發(fā)性，如果將溶液加熱，則會(huì)引起 I2的揮發(fā)損失；有些物質(zhì)（如 Sn2+、Fe2+等）很容易被空氣中的氧所氧化，如將溶液加熱，就會(huì)促使它們被氧化，從而引起誤差。在這寫情況下，如果要提高反應(yīng)的速度，就只有采用其他的辦法。 二 、 催化作用和誘導(dǎo)作用 ? 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講 ? 在分析化學(xué)中 ， 經(jīng)常利用催化劑來改變化學(xué)速度 。 催化劑分正催化劑和負(fù)催化劑兩類 。 正催化劑加快反應(yīng)速度 ， 負(fù)催化劑減慢反應(yīng)速度 。 ? 催化反應(yīng)的機(jī)理非常復(fù)雜 。 在催化反應(yīng)中 ， 由于催化劑的存在 ， 可能新產(chǎn)生了一些的中間價(jià)態(tài)的離子 、 游離基或活潑的中間絡(luò)合物 ， 從而改變了原來的氧化還原反應(yīng)歷程 ， 或者降低了原來進(jìn)行反應(yīng)時(shí)所需的活化能 ， 使反應(yīng)速度發(fā)生變化 。 例如 ， 在酸性溶液中 ， 用 Na2C2O4標(biāo)定 KMnO4溶液的濃度時(shí) ， 其反應(yīng)為： ?2MnO4—+5C2O42—+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O ? 此反應(yīng)較慢，若加入適量的 Mn2+，就能促使反應(yīng)速度地進(jìn)行。 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講 其反應(yīng)過程可能是： Mn(Ⅶ )+Mn(Ⅱ )→Mn(Ⅵ )+Mn(Ⅲ ) ↓Mn(Ⅱ ) 2Mn(Ⅳ ) ↓Mn(Ⅱ ) 2Mn(Ⅲ )(中間產(chǎn)物 ) Mn(Ⅲ )與 C2O42— 反應(yīng)生成一些列絡(luò)合物 ,如MnC2O4+(紅 )、 Mn(C2O4)2(黃 )、 Mn(C2O4)32 (紅 )等 。隨后 ， 它們慢慢分解為 Mn(Ⅱ )和 CO2： MnC2O4+→Mn2++ CO2↑+COO （ 羰基游離基 ） Mn(Ⅲ )+ COO— →Mn2++ CO2↑ 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講 ? 通常情況下 ， 即使不加入 Mn2+， 而利用 MnO4—和 C2O42—和反應(yīng)后生成微量的 Mn2+作催化劑 ， 也可以加快反應(yīng)速度 。 這種生成物本身起催化劑作用的放應(yīng) ， 叫做自身催化劑 。 反應(yīng)機(jī)理可能是： ?MnO4— →MnO2 →Mn3+→Mn2+ ? 自身催化作用有一個(gè)特點(diǎn) ， 就是開始時(shí)的反應(yīng)速度比較慢 ， 隨著滴定劑 的不斷加入 ， 起生成物（ 催化劑 ） 的濃度逐漸增多 ， 反應(yīng)速度逐漸加快 ，隨后由于反應(yīng)物的濃度愈來愈低 ， 反應(yīng)速度又逐漸減低 。 氧化還原反應(yīng)中 ， 借加入催化劑以促進(jìn)反應(yīng)的還不少 。 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講 ? 以上討論的是屬于正催化劑的情況 。 在分析化學(xué)中也經(jīng)常應(yīng)用到負(fù)催化劑 。 例如 ， 在配制SnCl2試劑時(shí) ， 加入甘油 ， 目的是減慢 SnCl2與空氣中氧的作用；配制 Na2S2O3試劑時(shí) ， 加入 Na3AsO3也可以防止 SO32—與空氣中氧的作用 。 負(fù)催化劑也具有一定的氧化還原性 ， 它們的存在 ， 能減慢某些氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)速度 。 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講 在氧化還原反應(yīng)中 ， 一種反應(yīng)的進(jìn)行 ，能夠誘導(dǎo)反應(yīng)速度極慢或不能進(jìn)行的另一種反應(yīng)的現(xiàn)象 ， 叫做誘導(dǎo)反應(yīng) 。 后一反應(yīng)叫做被誘導(dǎo)的反應(yīng) 。 例如 ， KMnO4氧化 Cl的速度極慢 ，但是當(dāng)溶液中同時(shí)存在 Fe2+時(shí) ， 由于 MnO4與Fe2+的反應(yīng)可以加速 MnO4和 Cl的反應(yīng) ， 這里MnO4與 Fe2+的反應(yīng)稱 誘導(dǎo) 反應(yīng) ， 而 MnO4和Cl的反應(yīng)稱受誘反應(yīng)： MnO4+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O (誘導(dǎo)反應(yīng) ) 2MnO4+10Cl+16H+→2Mn2++5Cl2↑+8H2O (受誘反應(yīng) ) 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講 ? 其中 MnO4稱為作用體 ， Fe2+稱為誘導(dǎo)體 ， Cl稱為受誘體 。 ? 誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)是不相同的 。 在催化反應(yīng)中 ，催化劑參加反應(yīng)后又轉(zhuǎn)變到原來的組成 ， 而在誘導(dǎo)反應(yīng)中 ， 誘導(dǎo)體參加反應(yīng)后 ， 變?yōu)槠渌镔|(zhì) 。 ? 誘導(dǎo)反應(yīng)的產(chǎn)生 ， 與氧化還原反應(yīng)中產(chǎn)生的不穩(wěn)定中間價(jià)態(tài)離子或游離基等因素有關(guān) 。 ? 誘導(dǎo)反應(yīng)在滴定分析中往往是有害的 ， 但也可以在適當(dāng)?shù)那闆r下得到應(yīng)用 。 在分析化學(xué)中 ， 利用一些誘導(dǎo)效應(yīng)很大的反應(yīng) ． 有可能進(jìn)行選擇性的分離和鑒定 。 第 24講 第七章 氧化還原滴定法 第 1講