第十章配位平衡與配位滴定法-資料下載頁
2025-07-21 02:52本頁面
【正文】 則 ? ? 兩邊同乘以 有 ? 如果選擇性滴定 M， 在滴定至終點(diǎn)時(shí) N基本上未被滴定 ， 即 ? [N]=CNSP ， 而且 ? 要能準(zhǔn)確滴定 M， 而 N無干擾 ， 需 )(NY? )(HY? ?Y? )(NY?? ? ? ? NYMYNYMYNY MYMY KNKKNKKK ???? 1)(39。?SPMC ? ?NYMYSPMMYSPM KNKCKC ?? 39。MNSPMSPN CCCC // ?? ? ?????? NMNYMYNYMYSPMMYSPM CCKKKNKCKC lglglglglg 39。NMCCK lglg ???? 39。lg MYSPM KC 6lglg ???NMCCK? 二 、 提高配位滴定選擇性的途徑 ? 1. 掩蔽和解蔽法提高配位滴定的選擇性 ? M與 N共存 ， 都能與 EDTA配位 ， 但又不滿足選擇滴定的要求 ， 在這種情況下 ， 通常需加入一種合適的試劑 ， 先與干擾離子作用 ， 以消除干擾 ，這種方法為 掩蔽法 ， 所加試劑稱為 掩蔽劑 。 常用的掩蔽法 (1) 配位掩蔽法 (2) 沉淀掩蔽法 (3) 氧化還原掩蔽法 配位掩蔽法：加入某種配位劑作掩蔽劑與 N離子形成穩(wěn)定的配合物，從而降低溶液中 N離子的濃度，達(dá)到選擇性滴定 M的目的。 例如 在 Al3+, Zn2+兩種離子共存的溶液中測定Zn2+。 沉淀掩蔽法：加入某種沉淀劑，使 N離子生成沉淀，以降低其濃度，這種方法為沉淀掩蔽法。 例如 在 Ca2+， Mg2+ 共存的溶液中，測定 Ca2+的 含量。 氧化還原掩蔽法：加入某種氧化劑或還原劑使與 N離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，改變其價(jià)態(tài)，使原價(jià)態(tài)的 N離子濃度降低，從而可選擇性滴定 M， 這種掩蔽方法稱為氧化還原掩蔽法。 例如 有 Fe3+存在時(shí)，測定 Bi3+,ZrO2+,Th4+等離子的含量。 解蔽：利用一種試劑，使已被掩蔽劑掩蔽的金屬離子釋放出來，這一過程稱為解蔽。所利用的試劑稱為解蔽劑。 例如 測定銅合金的鋅和鉛。 ? 167。 7 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)定 ? 間接法配制 ：即先用 EDTA二鈉鹽配成近似濃度 ， 再用標(biāo)準(zhǔn)物標(biāo)定 。 ? 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： ? CaCO3,MgSO47H2O,ZnO,ZnSO47H2O， 純鋅 、 純銅 、 等 ，因 Zn純度高 、 穩(wěn)定 ， ZnY與 Zn2+均無色 ， 既可在 pH56時(shí)以二甲酚橙為指示劑 ， 也可在 pH910用鉻黑 T為指示劑進(jìn)行滴定 ， 終點(diǎn)都有很敏銳 ， 因此多用 Zn標(biāo)定 EDTA。并按下式計(jì)算 EDTA濃度 ))((10 00)()()(mlE DT AVZnZnE DT AC?? 分子量重量 167。 8配位滴定方式 ?一、配位滴定方式及應(yīng)用 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置換滴定法 4. 間接滴定法 1. 直接滴定法 直接滴定法：將試樣處理成溶液后直接用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 2. 返滴定法 返滴定法 ： 在被測金屬離子的溶液中加入準(zhǔn)確過量的 EDTA溶液，使被測定金屬離子與EDTA完全配位，過量的 EDTA再用另一種金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，可以計(jì)算被滴定金屬離子含量 。 例如 EDTA配位滴定 Al3+。 3. 置換滴定法 置換滴定法分為兩種類型 (1)置換出金屬離子 例如 ,Ag+ 與 EDTA的配合物不穩(wěn)定 (lgKAgY=)，不能用 EDTA直接滴定，為此可將要測定的 Ag+ 溶液加入到過量的 [Ni(CN)4]2溶液中，發(fā)生以下置換反應(yīng)： 2Ag+ + [Ni(CN)4]2 [Ag(CN)2] + Ni2+ 再在 PH=10的氨性溶液中，以紫脲酸胺為指示劑，用 EDTA滴定置換出的 Ni2+ (2)置換出 EDTA 例如 在 Cu2+, Zn2+存在下測 Al3+。 樣品中加過量的EDTA并加熱，生成穩(wěn)定的 CuY, ZnY和 AlY配合物； pH調(diào)至 5~6時(shí)以二甲酚橙為指示劑，過量的EDTA用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定；加入 NH4F， F奪取AlY中的 Al3+， 生成 AlF63， 而釋放出 Al3+等物質(zhì)的量的 EDTA， 再用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 AlY + 6F AlF63 + Y Y + Zn2+ ZnY 4. 間接滴定法 某些不與 EDTA配位或與 EDTA生成的配合物不穩(wěn)定的金屬或非金屬離子，可以采用間接滴定法測定。 例如 C2O42的測定。 167。 9配位滴定在醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)中的應(yīng)用 血清樣品用 NaOH溶液調(diào) pH至 12~13，加入鈣指示劑，血清中的部分鈣離子形成紅色配合物，然后用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， EDTA與鈣離子形成更穩(wěn)定的配合物，達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，滴加的 EDTA奪取鈣指示劑配合物中的 Ca2+,使鈣指示劑游離出來，溶液從紅色變?yōu)樗{(lán)色，即達(dá)滴定終點(diǎn)。 滴定前 Ca2+ + In CaIn(紅色 ) 滴定終點(diǎn) CaIn(紅色 ) + Y CaY + In(藍(lán)色 ) 取一定量的水樣， pH調(diào)至 10，加三乙醇胺和Na2S(或 KCN)分別掩蔽 Fe3+,Al3+和 Cu2+, Zn2+, Pb2+等干擾離子，以鉻黑 T作指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，當(dāng)溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為滴定終點(diǎn)。 滴定前 Mg2+ + EBT MgEBT(酒紅色 ) 終點(diǎn) MgEBT(酒紅色 ) + Y MgY + EBT(純藍(lán)色 ) 、鎂離子含量的分別測定 樣品中加入 PH為 10的氨性緩沖溶液，以鉻黑 T為指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+， Mg2+ 總量，然后另取部分試液，加入 NaOH溶液至PH＞ 12， 這時(shí) Mg2+ 沉淀為 Mg(OH)2被掩蔽 ,以鈣指示劑為指示劑 ,用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+含量，從 Ca2+， Mg2+總量中減去 Ca2+的量，可以求得 Mg2+的含量。
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