無(wú)機(jī)化學(xué)配位化合物與配位平衡a-資料下載頁(yè)
2025-01-15 15:11本頁(yè)面
【正文】 c） L的電子對(duì)只進(jìn)入 M的外層軌道； 價(jià)鍵理論 ? 外軌型配合物： FeF63 (掌握典型例子 ) ? 磁矩測(cè)量：未成對(duì)電子數(shù)為 5 ? 1個(gè) 4s/3個(gè) 4p/2個(gè) 4d軌道形成 sp3d2雜化軌道 ? 每個(gè)雜化軌道與六個(gè)帶孤對(duì)電子的 F的 p軌道形成配位鍵 ? 鍵能小 ? 不穩(wěn)定 ? 在水中易離解 ? 具有順磁性 價(jià)鍵理論 1. 價(jià)鍵理論的要點(diǎn) ? 內(nèi)外軌型配合物 內(nèi)軌配合物： a） M用 (n1)d,ns,np, 軌道組成雜化軌道 接受 L的電子對(duì)； b）形成配合物后 M的電子發(fā)生重排； c） L的電子對(duì)只進(jìn)入 M的內(nèi)層 (n1)d軌道； 價(jià)鍵理論 ? 內(nèi)軌型配合物： Fe(CN)63 (掌握典型例子 ) ? 磁矩測(cè)量：未成對(duì)電子數(shù)為 1 ? 電子調(diào)整 :3個(gè) d軌道容納 5個(gè) 3d電子； ? 雜化： 2個(gè) 3d /1個(gè) 4s/3個(gè) 4p軌道形成 d2sp3雜化軌道 ? 每個(gè)雜化軌道與六個(gè)帶孤對(duì)電子的 CN的 p軌道形成配位鍵 ? 鍵能大 ? 穩(wěn)定 ? 不易離解 ? 弱順磁或反磁 價(jià)鍵理論 ? 高自旋配合物：配體中未成對(duì)電子數(shù)較多的配合物； 例如： FeF63 ，未成對(duì)電子數(shù)： 5 ? 低自旋配合物：配體中未成對(duì)電子數(shù)較少的配合物；例如 :Fe(CN)63,未成對(duì)電子數(shù) : 1 ? 高自旋型配合物比低自旋型配合物的未成對(duì)電子數(shù)多； ? 外軌型配合物又稱(chēng)高自旋配合物； ? 內(nèi)軌型配合物又稱(chēng)低自旋配合物； d電子數(shù) 單電子數(shù) Mn+ 內(nèi)軌雜化 (例 ) 外軌雜化 (例 ) d3 3 Cr3+ d2sp3 [Cr(H2O)6]3+ [Cr(en)2Cl2]+ d4 2 Cr2+ Mn3+ d2sp3 [Cr(CN)6]4? [Mn(CN)6]3? d電子數(shù) 單電子數(shù) Mn+ 內(nèi)軌雜化 (例 ) 外軌雜化 (例 ) d5 5 Fe3+ Mn2+ sp3d2 [FeF6]3? [Fe(H2O)6]3+ [Mn(H2O)6]2+ 1 Fe3+ Mn2+ d2sp3 [Fe(CN)6]3? [Mn(CN)6]4? d電子數(shù) 單電子數(shù) Mn+ 內(nèi)軌雜化 (例 ) 外軌雜化 (例 ) d6 4 Fe2+ Co3+ sp3d2 [Fe(H2O)6]2+ [CoF]3 0 Fe2+ Co3+ d2sp3 [Fe(CN)6]3? [Co(NH3)6]3+ d電子數(shù) 單電子數(shù) Mn+ 內(nèi)軌雜化 (例 ) 外軌雜化 (例 ) d7 1 Co2+ d2sp3 [Co(CN)6]4? 3 sp3d2 [Co(H2O)6]2+ d8 0 Ni2+ dsp2 [Ni(CN)4]2? 2 sp3 [Ni(NH3)4]2+ d電子數(shù) 單電子數(shù) Mn+ 內(nèi)軌雜化 (例 ) 外軌雜化 (例 ) d9 1 Cu2+ dsp2 [Cu(NH3)4]2+ d10 0 Ag+ Cu+ sp [M(NH3)2]+ Zn2+ Cd2+ Hg2+ sp3 [Zn(NH3)4]2+ [Cd(NH3)4]2+ [HgI4]2? 2. 雜化軌道與配離子的幾何構(gòu)型 ? 雜化軌道具有一定的空間排布 ,其類(lèi)型決定了配合物的幾何構(gòu)型； ? 配合物的雜化軌道與幾何軌型見(jiàn)表 108(p243)； 價(jià)鍵理論 直線(xiàn)、正方形、四面體和八面體配合物 （二） VB優(yōu) 缺 點(diǎn) 1. 解釋 了配合物的形成過(guò)程、配位數(shù)、幾何構(gòu)型、穩(wěn)定性 （內(nèi)軌型 外軌型）和 磁性 。 2. 除 磁矩可以計(jì)算 外， 其余性質(zhì)僅定性描述 。 3. 但是，也有 一些配合物的穩(wěn)定性不能解釋 。 由于 VB認(rèn)為 [Cu(NH3)4]2+ 有一電子 在高能的 4p 軌道，應(yīng)不穩(wěn)定，但實(shí)際上 [Cu(NH3)4]2+ 很穩(wěn)定。 4. 不能解釋 配合物的 電子吸收光譜 （紫外 可見(jiàn)吸收光譜）和 顏色 。
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