第十三章配位化合物-資料下載頁
2025-08-01 13:37本頁面
【正文】 酸 ； Pt(d8)軟酸 2. 中心離子電子構(gòu)型的影響 所以 Mn2+,Fe3+,等硬酸與 F,OH,等硬堿形成穩(wěn)定的化合物 。 Cu2+,Pt2+等軟酸與 S2,CN等軟堿結(jié)合能力較強(qiáng)而與 F,等硬酸結(jié)合能力較弱 。 另由于 （ 9— 17） e 構(gòu)型的 d電子可形成內(nèi)軌型配合物 。 所以穩(wěn)定性增大 。 大量事實：八面體配合物穩(wěn)定性：一般順序 d0d1d2d3d4d5d6d7d8d9d10因為其與穩(wěn)定化能的順序相同即 d3d8穩(wěn)定 d5d10s 最不穩(wěn)定的 。 無機(jī)化學(xué) a原子的電負(fù)性： 電負(fù)性升高 ， 吸引電子增強(qiáng) ， 給電子能力減弱 ， 與中心離子配合能力越弱 。 當(dāng)中心離子的電子構(gòu)型不同時配體對配合物穩(wěn)定性的影響也不同 .18e.(18+2)e的中心離子：配位原子電負(fù)性減弱 ， 穩(wěn)定性降低 。 配合物穩(wěn)定性： C,S,P,NOF(軟親軟 ） 。8e,2e的中心離子：配位原子 x增多 ， 穩(wěn)定性降低 。 配合物穩(wěn)定性： NPAsSb FClBrI OSSeFe 因為Ｍ ｎ＋ ， Ｈ ＋ 離子為路易斯酸 ， 配體為路易斯堿 。 所以Ｌ可與Ｍ ｎ＋ 反應(yīng) ， 也可與Ｈ ＋ 反應(yīng) 。 則： Ｌ＋Ｈ ＋ ［ＨＬ］ ＋ 所以配體堿性越強(qiáng) ， Ｋ 穩(wěn) 增大 ， 配合物穩(wěn)定性增大 ． Ｋ 穩(wěn) 增大表明Ｌ的堿性增大 ． ?]][[][LHHL??Ｋ 穩(wěn) ＝ 無機(jī)化學(xué) 4 螯合效應(yīng) 穩(wěn)定性：螯合物＞一般配合物 無六元環(huán)比較穩(wěn)定 ， 且環(huán)數(shù)增大 ， 穩(wěn)定性增大 ． 如：ＣｕＹ ２－ ＞ ［ Ｃｕ （ ｅｎ ） ２ ］ ２＋ 五個五元環(huán) 兩個五元環(huán) 無機(jī)化學(xué) 5 空間位阻 若配體中配位原子附近有體積較大的基團(tuán) ， 可降低配位原子與中心離子配位的穩(wěn)定性 ―― 空間位阻 ． 例略 ！ ３ ３ 配合平衡的移動 因為 Ｍ＋ｘＬ ＭＬ ｘ Ｋ 穩(wěn) ＝ ?xxLMML]][[][無機(jī)化學(xué) 6 酸度的影響 ① 酸效應(yīng)因為配體為路易斯堿 ， 它可與Ｈ ＋ 反應(yīng) .如 : Ｙ ４－ ＋Ｈ ＋ ＨＹ ３－ Ｈ ２ Ｙ ２－ Ｈ ３ Ｙ － Ｈ ４ Ｙ ＰＨ＞１２時 以Ｙ ４－ 為主 ， 有利于Ｙ ４－ 與 Ｍ ｎ＋ 配合 ＰＨ＜１２時 則以ＨＹ ３－ 、 Ｈ ２ Ｙ ２－ 、 Ｈ ３ Ｙ － Ｈ ４ Ｙ形式存在 ， 不利Ｙ ４－ 與Ｍ ｎ＋ 配合 ????無機(jī)化學(xué) 7 水解反應(yīng) 因為中心離子大多為金屬離子 ， 易水解成堿性 ， ＰＨ值增大 ， Ｍ ｎ＋ 水解強(qiáng)度增大 ， 配合物穩(wěn)定性減小 ． 無機(jī)化學(xué) 8 配合物對沉淀的影響 ＡｇＣｌ＋２ＮＨ ３ ［ Ａｇ （ ＮＨ ３ ） ２ ］ ＋ ＋Ｃｌ － Ｋ＝Ｋ 穩(wěn) Ｋ ｓｐ ＝１ .６ １０ ７ １ .７ １０ －１０ ＝２ .７ １０ －３ 設(shè) Ａ ｇ Ｃ ｌ 在 Ｎ Ｈ ３ 中 的 溶 解 度 為 ｘ ＡｇＣｌ＋２ＮＨ ３ ［ Ａｇ （ ＮＨ ３ ） ２ ］ ＋ ＋Ｃｌ － Ｃ 起 ６ Ｃ 平 ６－２ｘ ｘ ｘ Ｋ＝ 而ＡｇＣｌ在水中Ｓ＝１ .３ １０ －５ Ｍ ， 若配合物Ｋ較小 ， Ｋ也較小 ， 配離子可能為沉淀 。 22)26( xx??無機(jī)化學(xué) 9 配合物對氧化還原反應(yīng)的影響 Ｃｕ ＋ ＋２ｘ － Ｃｕｘ ２ （ ｘ＝Ｃｌ － 、 Ｂｒ － 、 Ｉ － ） ＣｕＣｌ － ２ ＣｕＢｒ － ２ ＣｕＩ ２ － ｌｇＫ 穩(wěn) ５ .５ ５ .８９ ８ .８５ φ Ｃｕ ＋ ／Ｃｕ ０ .２ ０ .１７ ０ .００ φ Ｃｕ ＋ ／Ｃｕ ＝０ .５２ ?無機(jī)化學(xué) 167。 １ 3４ 配合物的應(yīng)用 4１ 濕法冶金 42 在分析化學(xué)方面的應(yīng)用 ４ 3 在生物醫(yī)學(xué)方面 無機(jī)化學(xué) 4１ 濕法冶金 礦石 溶液 金屬 如銅 、 銀的制備 。 ４Ｍ＋８ＣＮ － ＋２Ｈ ２ Ｏ＋Ｏ ２ ＝ ４ ［ Ｍ （ ＣＮ ） ２ ］ － ＋４ＯＨ － Ｚｎ＋２ ［ Ｍｎ （ ＣＮ ） ２ ］ － ＝ ［ Ｚｎ （ ＣＮ ） ４ ］ ２－ ＋２Ｍ n 低品位的 Ｃｕ 、 Ｎｉ 也可用此法制得 ?? ?? 配合劑?? ?? 還原劑無機(jī)化學(xué) ４ ２ 在分析化學(xué)方面的應(yīng)用 １ 離子的鑒定 ２ 隱蔽劑 Ｆｅ ３＋ ＋Ｉ － → Ｆｅ ２＋ ＋Ｉ ２ 加入Ｆ可掩蔽Ｆｅ ３＋ ， 防止Ｆｅ ３＋ 干擾 ． ３ 有機(jī)沉淀劑 有機(jī)螯合濟(jì)＋Ｍ ｎ＋ → Ｍ螯合物 ↓ ． 如 ８－羥基ＪＪ＋Ｃｕ ２＋ 二酮脂＋Ｎｉ ２＋ → 桃紅色 ↓ ． ４ 配合催化 Ｍ＋Ａ Ｍ Ａ ＡＢ＋Ｍ 中間產(chǎn)物 配合物 ? ? ?? B無機(jī)化學(xué) ４ 3 在生物醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用 各種酶是金屬配合物 ， 如同固氮酶是鎂 銅的配合物 ． 輔酶 B12是鈷的配合物 ， 血紅蛋白質(zhì)是鐵的卟啉的配合物 ， 此外許多藥物 （ 如治貧血的構(gòu)提酸鐵 ， 治癌藥物順式二氮二氨合鉑 ） 許多生化反應(yīng)都是配合反應(yīng)。
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