配位化學(xué)講義第十二章原子簇化合物-資料下載頁
2025-08-23 18:45本頁面
【正文】 n=6) b=(26+2)/2=7 m=n 封（八面體）Wade規(guī)則的理論基礎(chǔ)（結(jié)構(gòu)對(duì)稱性與骨架成鍵分子軌道數(shù)目的關(guān)系）骨架成鍵分子軌道數(shù)目 對(duì)稱類型 骨架成鍵電子對(duì)數(shù) 由組成計(jì)算以B6H62為例： 7個(gè)骨架成鍵分子軌道6個(gè)sp雜化原子軌道 形成 1個(gè) 成鍵分子軌道5個(gè)反鍵分子軌道12個(gè)切向p軌道(px, py) 形成 6個(gè)成鍵分子軌道 6個(gè)反鍵分子軌道 *分子軌道能級(jí)圖是根據(jù)分子對(duì)稱性得到的，所以骨架成鍵電子數(shù)與骨架對(duì)稱性是密切相關(guān)的。二、Wade規(guī)則在簇狀配合物結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用應(yīng)用范圍：僅限于與硼烷結(jié)構(gòu)一致的三角面多面體簇合物。對(duì)于其他如立方體、棱柱體則不適用。應(yīng)用1）原理： 骨架成鍵電子對(duì)數(shù)(b) == 骨架成鍵分子軌道數(shù)；由骨架成鍵分子軌道數(shù)目(b)判定結(jié)構(gòu)對(duì)稱性(m=b1)。2）實(shí)例骨架成鍵電子對(duì)數(shù)(b)計(jì)算： 對(duì)于以過渡金屬為核的八面體羰基簇合物，每個(gè)簇單位提供的骨架成鍵電子數(shù)為V12 + x（V=金屬價(jià)電子數(shù)、12—與配體成鍵、x=配體提供電子數(shù)）。V M M(CO)2 M(CO)3 M(CO)4 X=4 X=6 X=86 Cr Mo W 2 0 27 Mn Tc Re 1 1 38 Fe Ru Os 0 2 49 Co Rh Ir 1 3 510 Ni Pd Pt 2 4 6例： Rh6(CO)16 [Rh(CO)2]6 + 4COb=(16+24)/2=7m=b1=6 八面體m=n 封閉型Co4(CO)12 [Co(CO) 3]4b=(34)/2=6m=b1=5 三角雙錐m=n+1 巢穴型（四面體）* [Rh7(CO)16]3 [Rh(CO)2]7 + 2CO + 3b=(17+22+3)/2=7m=b1=6 八面體m=n1 單冠
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