配位平衡與配位滴定法-資料下載頁(yè)
2025-05-10 20:36本頁(yè)面
【正文】 α M — logα Y （ 2） 當(dāng) KMY‘一定時(shí)： M的濃度愈低 ， 滴定曲線的 pM值就愈高 ，滴定突躍愈小 。 （四）酸度的選擇 1. 單一離子配位滴定法滴定的適宜酸度范圍 → 最高酸度 若 CM= mol/L， Et≤ 177。 %時(shí)，pM’=177。 6lglglg )( ??? cKa MYHY6lg 39。 ?MYcK：水解酸度 例 . 用 molL1EDTA滴定 molL1Fe3+溶液，若要求 =， 計(jì)算適宜的酸度范圍。 最高酸度： = 得到 pH≈ 最低酸度： pH= 滴定 Fe3+的適宜酸度范圍為 pH=~。 39。pM?%?tE39。)( lglglg F e YF e YHY KKa ??23 1010210][3???? ???? ?FespcKOH配位滴定中酸度的控制 :酸效應(yīng)曲線 三、金屬指示劑 ? 金屬指示劑的變色原理 ? 金屬指示劑的必備條件 ? 金屬指示劑的 封閉現(xiàn)象與僵化現(xiàn)象 ? 常見(jiàn)的金屬指示劑 （ 一 ） 金屬指示劑的變色原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 顏色甲 顏色乙 顏色乙 顏色甲 鉻黑 T (EBT) O O 3 SO 2 NN NO H OO 3 SO 2 NN NM gOMg 2+HIn2 MgIn 二甲酚橙 M I nInM ??滴定前加入指示劑 I n + M M I n 游離態(tài)顏色 配位滴定法物顏色 滴定開(kāi)始至終點(diǎn)前 Y + M M Y MY無(wú)色或淺色 終點(diǎn) Y + M I n M Y + In MY無(wú)色或淺色 游離態(tài)顏 色 配位滴定法物顏色 MIn形成背景顏色 （二）金屬指示劑應(yīng)具備的條件： (1) MIn與 In的顏色顯著不同 。 (2) 顏色的變化要敏銳 ， 反應(yīng)靈敏 、 迅速 ， 有良好的變色可逆行 。 (3) MIn的穩(wěn)定性適當(dāng) ， K′ MIn 要適當(dāng) ， K′ MIn K′ MY。 (4) 穩(wěn)定 ， 便于儲(chǔ)存和使用 。 MIn不變色 。 因溶液中含有某些離子與 In形成十分穩(wěn)定的配位滴定法物 ， 造成顏色不變現(xiàn)象 。 采用掩蔽劑消除 。 例如，以 EBT作指示劑， EDTA滴定 Ca2+和 Mg2+時(shí)，Al3+和 Fe3+存在會(huì)發(fā)生指示劑封閉現(xiàn)象，用三乙醇胺掩蔽干擾離子。 （三） 金屬指示劑的封閉現(xiàn)象與僵化現(xiàn)象 MIn變色緩慢。 MIn難溶于水，置 換反應(yīng)速度緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)。采用加有機(jī)溶劑或加熱來(lái)消除。 例 PAN作指示劑時(shí)，加入乙醇或丙酮或加熱，可使指示劑顏色變化明顯。 名 稱 In MIn 使用 pH 鉻黑 T（ EBT） 藍(lán)色 紅色 7～ 11 二甲酚橙（ XO） 黃色 紫紅 5～ 6 1（ 2吡啶偶氮） 黃色 紅色 2～ 12 2萘酚 （ PAN） 鈣指示劑 藍(lán)色 紅色 10～ 13 （四） 常見(jiàn)的金屬指示劑 四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 （一） EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： ? 由于 EDTA在水中溶解度小，所以常用其含兩分子結(jié)晶水的二鈉鹽來(lái)配制。對(duì)于純度高的 Na2H2Y2H2O可用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制時(shí)，必須將 EDTA（ GR或 AR試劑）在 80℃ 下干燥過(guò)夜或在 120℃ 下烘至恒重才能準(zhǔn)確稱量。 ? 由于 Na2H2Y2H2O易吸潮以及含有少量雜質(zhì)，純品不易得到，故多采用間接法配制。例如配制 mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 1000ml：稱取分析純的 EDTA二鈉鹽（摩爾質(zhì)量） ，溶于 200 ml溫水中，必要時(shí)過(guò)濾，冷卻后用蒸餾水稀釋至 1000 ml，搖勻，保存在試劑瓶?jī)?nèi)備用。 ? 常用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 ～ mol/L. （二） 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定 標(biāo)定 EDTA的基準(zhǔn)物質(zhì)很多，如金屬鋅、銅、ZnO、 CaCO3及 MgSO47H2O等，金屬鋅的純度高且穩(wěn)定， Zn2+離子及 ZnY均無(wú)色，既能在 pH＝5～ 6時(shí)以二甲酚橙為指示劑來(lái)標(biāo)定，又可在 pH＝10的氨性溶液中以鉻黑Ｔ為指示劑來(lái)標(biāo)定，終點(diǎn)均很敏銳。所以實(shí)驗(yàn)室中多采用金屬鋅為基準(zhǔn)物。 小 結(jié) ? EDTA與金屬離子的配合物及其穩(wěn)定性 ? 外界條件對(duì) EDTA與金屬離子配合物穩(wěn)定性的影響 ? 配位滴定法原理 ? 金屬指示劑 ? 提高配位滴定選擇性的方法 ? 配位滴定的方式和應(yīng)用
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