配位平衡及其影響因素-資料下載頁(yè)
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【正文】 配位效應(yīng)系數(shù) :一般用 αM表示 : 2021/6/16 32 由 OH所引起的配位效應(yīng)又稱為 羥基配位效應(yīng) , 其副反應(yīng)系數(shù)用 αM(OH)表示 . αM(OH)=1 + ?1[OH] + ?2 [OH]2 +… + ?n [OH]n 式中 ?i 為 OH與 M離子所形成配合物的各級(jí) 累積穩(wěn)定常數(shù) . 若 金屬離子存在幾種副反應(yīng) ,總的 副反應(yīng)系數(shù) αM: 休息 ≈ αM(L) + αM(OH) αM = αM(L) + αM(OH) 1 2021/6/16 33 MY在水溶液中 : M + Y ? MY 則 [M] = [M’]/αM。 [Y] = [Y’]/αY. K? 穩(wěn) ,MY = [MY] [M][Y] [M’][Y’] K?MY = [MY]αMαY 令 K? ’MY = [MY] [M’][Y’] 休息 stability constant : 若 M、 Y均發(fā)生副反應(yīng) : 2021/6/16 34 lgK? ’MY = lgK? MY lgαY lgαM 一般 αY、 αM均大于 1,故 K? ’MY K? MY. 條件穩(wěn)定常數(shù) (或 表觀穩(wěn)定常數(shù) ,或 有效穩(wěn)定常數(shù) ): 考慮了各種外界因素影響之后所得到的配合物的穩(wěn)定常數(shù) . 若 只存在酸效應(yīng) ,則 : K? MY = K? ’MYαY αM lgK? ’MY = lgK? MY lgαY(H) 休息 例 8:計(jì)算 pH = pH = ZnY2的條件穩(wěn)定常數(shù) lgK? ’ZnY. 2021/6/16 35 由公式 :lgK? ’MY = lgK? MY lgαY(H) 得 :pH = , lgK? ’ZnY = = pH = , lgK? ’ZnY = = 查表 (p241,表 ): pH = 時(shí) , lgαY(H) = pH = 時(shí) , lgαY(H) = 查表 (附錄 4): 酸效應(yīng)對(duì)由多元酸 (堿 )或弱酸 (堿 )等所形成的配合物的穩(wěn)定性影響很明顯 . 休息 lgK? ZnY = 解 : 2021/6/16 36 例 9:計(jì)算 pH = pH = ,游離氨濃度均為 molL1的溶液中 ZnY2的條件穩(wěn)定常數(shù) lgK? ’ZnY(已知 [Zn(OH)4]2的 lg?1… lg?4分別為 :, , , ). 解 : 休息 已知 :lgK? ’ZnY = lgK? ZnY lgαY(H) lgαZn 其中 :αZn≈ αZn(NH3) + αZn(OH) αZn(NH3) = 1+?1[NH3]+?2[NH3]2+… +?4[NH3]4 αZn(OH) = 1+?1[OH]+?2 [OH]2+… + ?4 [OH]4 查表 : 2021/6/16 37 [Zn(NH3)4]2+的 lg?1… lg?4分別為 :, , , 。 另已知 :lgK? ZnY = ? pH = ,解得 :αZn(NH3) = ?105。 αZn(OH) = ∴ αZn≈αZn(NH3) lgαZn = lgK? ’ZnY = 休息 pH = ,lgαY(H) = 。 pH = ,lgαY(H) = 。 = 2021/6/16 38 αZn≈ αZn(NH3) + αZn(OH) = ?105 + ?105 = ?105 lgαZn = ∴ lgK? ’ZnY = lgK? ZnY lgαZn = = 休息 ?pH = ,解得 :αZn(OH) = ?105 相同條件下各種副反應(yīng)的影響各不一樣 。 不同條件下 ,同一副反應(yīng)的影響也各不相同 . 下節(jié) 返回節(jié)
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