無機化學(xué)配位化合物與配位平衡a(完整版)
【正文】 0 Ag+ Cu+ sp [M(NH3)2]+ Zn2+ Cd2+ Hg2+ sp3 [Zn(NH3)4]2+ [Cd(NH3)4]2+ [HgI4]2? 2. 雜化軌道與配離子的幾何構(gòu)型 ? 雜化軌道具有一定的空間排布 ,其類型決定了配合物的幾何構(gòu)型； ? 配合物的雜化軌道與幾何軌型見表 108(p243)； 價鍵理論 直線、正方形、四面體和八面體配合物 （二） VB優(yōu) 缺 點 1. 解釋 了配合物的形成過程、配位數(shù)、幾何構(gòu)型、穩(wěn)定性 （內(nèi)軌型 外軌型）和 磁性 。H 2O 亮綠色 [CrCl2(H2O)4]Cl 配合物 中心離子（原子）的 . 配體數(shù) 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 8 8 4（ 2 2） 2 6（ 2 3） 3 ? ? ?][ 23NHAg?23 ]CuCl[?24 ]CuCl[? ? ]CNFe[ 5? ? ?36 ]CNFe[? ? ?382 ]OHLn[? ? ?22 ]enCu[? ? ?? 23 ]p h e noFe[血紅素 (Fe2+卟啉配合物 )(左 )和 血紅球蛋白 (右 ) Heme血紅素 (亞鐵原卟啉 ) globin 球蛋白 葉綠素結(jié)構(gòu) — Mg2+配合物 (上 )和 葉綠素 吸收光譜(下 , 綠線 。 ? 實驗基礎(chǔ)：配合物的磁性的測定； 一、價鍵理論（ VB） 配位鍵 形成的條件： （ 1） 配體 是 Lewis堿 （給出電子）； （ 2） 中心離子（原子） 是 Lewis酸；且 有 與配體對 稱性匹配、能量相近的 空的 價軌道。 。實際構(gòu)型與雜化軌道相同。 同分異構(gòu) ? ??????????????旋光異構(gòu)重點幾何異構(gòu)空間異構(gòu)鍵合異構(gòu)配位異構(gòu)水合異構(gòu)電離異構(gòu)結(jié)構(gòu)異構(gòu)、一 結(jié)構(gòu)異構(gòu) 原子間 連接方式不同 引起的異構(gòu)現(xiàn)象 (1) 鍵合 異構(gòu) (右圖 )： [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝 基 , 黃褐色 , 酸中穩(wěn)定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亞硝酸根 , 紅褐色 , 酸中不穩(wěn)定 (2) 電離 異構(gòu) ： [Co(SO4)(NH3)5]Br [CoBr(NH3)5] SO4 電離異構(gòu) (Ionization isomers) [CoBr(NH3)5]SO4 [CoSO4(NH3)5]Br (3) 水合異構(gòu) [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 太陽光可見區(qū)能量曲線 :紅線 ) 2. 影響 （ 1） 中心離子（原子）的性質(zhì) : ① 電荷數(shù) ↑， .↑ Ag(NH3)2+ .=2 PtCl42 .= 4 Cu(NH3)42+ .=4 PtCl62 .= 6 ② 半徑 r↑， .↑ 中心離子 [BF4] 第二周期 4 [AlF6]3 第三、四周期 6 第五、六周期 10 ③ 外層電子構(gòu)型 : 空軌數(shù) ↑ ， . ↑ d 0 . = 6 [AlF6]3 d 1 . = 6 [Ti(H2O)6]3+ d 8 . = 4 [Ni(CN)4]2 d 9 . = 4 [Cu(NH3)4]2+ （ 2）配體性質(zhì) （電荷、半徑） ① 負(fù)電荷數(shù) ↑， .↓（ 互斥作用 ↑） ? ? ?? 24263 ]Z n C l[]NHZn[ NH3
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