無(wú)極分析化學(xué)配合物和配位平衡-資料下載頁(yè)
2025-01-15 15:11本頁(yè)面
【正文】 ?? Kxxx1 ??xx= 106 c(Ag+) = 106 molL1 c(NH3)=c(Ag(NH3)2+)= molL1 ≈ +2x≈ 167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 57 + x L －M n + M L x ( n － x ) 向上述平衡的溶液中加入某種試劑使金屬離子Mn＋ 生成難溶化合物，或者改變 Mn＋ 的氧化態(tài)，都可使平衡向左移動(dòng)。改變?nèi)芤旱乃岫仁古潴w L－ 生成難電離的弱酸，同樣也可以使平衡向左移動(dòng)。此外，如加入某種試劑能與 Mn＋ 生成更穩(wěn)定的配離子時(shí)，也可以改變上述平衡，使 MLx(n－ x)遭到破壞。 二、配位平衡移動(dòng) 167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 58 1. 酸度對(duì)配位平衡的影響 ?? ? F6Fe 3?36 ]Fe F[+ ?H6 HF6?? ? H6][ F e F 36總反應(yīng) HF6Fe 3 ??6663666363663)(1)F()]H([)F e F()F()]HF([)Fe( )]H([)F e F()]HF([)Fe(?????????????????afKKccccccccccK配位平衡 酸堿平衡 167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 59 + 6 F－F e 3 + [ F e F6 ]－+3 O H－F e ( O H ) 3 過(guò)渡元素的金屬離子，尤其在高氧化態(tài)時(shí)，都有顯著的水解作用 酸度對(duì)配位平衡影響是多方面的，既要考慮配位體的酸效應(yīng)，又要考慮金屬離子的水解效應(yīng) 167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 60 +S 2 －[ C u ( N H 3 ) 4 ] 2 ++C u 2 + 4 N H 3C u S總反應(yīng)為 +S 2 －[ C u ( N H3 ) 4 ]2 + + 4 N H3C u S)()()()])(([)()()])(([)(22224334224334???? ? CucCucScNHCucNHcScNHCucNHcK－－ ＝＝?)()])(([1243 CuSKNHCuK spf?? ?＝213613 1 ???? ? ＝＝2. 沉淀反應(yīng)對(duì)配位平衡的影響 167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 61 ?? ? ClA g AgCl+ 3NH2 23 Cl])[ A g ( N H ??)()Ag()]NH([)Ag()Cl())Ag ( NH( )]NH([)Cl())Ag ( NH(23232323???????????????spfKKccccccccK沉淀平衡 配位平衡 3NH2A g C l ?總反應(yīng) 23 Cl])[ A g ( N H ??167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 62 例：在 mol﹒ L1 [Cu(NH3)4]2+ 溶液中，加入等體積的 mol﹒ L1 NH3和 mol﹒ L1 NH4Cl的混合溶液，是否有 Cu(OH)2沉淀生成？已知 Kspθ( Cu(OH)2)= 1020, Kbθ(NH3)= 105 Kfθ([Cu(NH3)4]2+)= 1013 解： 這是一個(gè)配位平衡、沉淀平衡和酸堿平衡共存的體系。首先計(jì)算出平衡時(shí) c(Cu2+)和 c(OH)，然后根據(jù)溶度積規(guī)則進(jìn)行判斷 混合后： c([Cu(NH3)4]2+)= mol﹒ L1 c(NH3)= mol﹒ L1 c(NH4+)= mol﹒ L1 167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 63 13432243 )NH()]Cu([)])NH(Cu([ ????cccKf ＝?11413432432 )()NH()])NH(Cu([)]Cu([ ??? ?????cKccf?＝14 Lm o )OH( ?? ???c即 534 )NH()NH()OH( ??? ??cccKb ＝?平衡時(shí) c(Cu2+)依據(jù)配位平衡計(jì)算 ： 平衡時(shí) c(OH)依據(jù)堿的解離平衡計(jì)算 ： 18241122 )()( O H)Cu( ????? ??????? ccQ沉淀生成，有 22 )OH(Cu)C u( O H )(?spKQ ?167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 64 3. 氧化還原對(duì)配位平衡的影響 2363636363636636636)]F e ( S C N)([])F e F([ )Fe()]F([)]F e ( S C N)([)Fe()]S C N([)F e F( )]F([)]F e ( S C N)([)]S C N([)F e F(??????????????????????ffKKccccccccccK?? 236 Sn]2 [ F e ( S C N ) ?? ?? 42 Sn1 2 S C N2 F e 36 I2]2 [ F e F ?22 F12I2 F e ???4. 配位平衡之間的轉(zhuǎn)化 36 F6][ F e ( S C N ) ? 36 6 S C N][ F e F ?167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 65 人中了鉛毒后，可注射 EDTA，使之與 Pb2＋ 生成穩(wěn)定的、可溶性的螯合物 (PbY2)排出體外而解毒。但由于 EDTA也能和體內(nèi)的 Ca2＋ 螯合，將導(dǎo)致缺鈣。為了緩和這個(gè)矛盾，實(shí)際注射的是含 Ca2＋ 的 EDTA的溶液 (CaY＋ EDTA)，進(jìn)入人體后將發(fā)生以下取代反應(yīng)： 這個(gè)反應(yīng)之所以能發(fā)生，是因?yàn)?PbY2比CaY2更為穩(wěn)定 的緣故。 +P b Y 2 －+ P b 2 +C a Y 2 － C a 2 +167。 93 配位平衡 第九章 配合物與配位平衡
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