配位化學(xué)講義第七章l配合物反應(yīng)動(dòng)力學(xué)-資料下載頁
2025-08-23 18:44本頁面
【正文】 + [Cr(H2O)6]3+ 3) 內(nèi)界機(jī)理的實(shí)驗(yàn)依據(jù)A、中間產(chǎn)物的分離：從[Fe(CN)6]3—[Co(CN)5(H2O)]3反應(yīng)體系中分離出Ba3[(CN)5FeCNCo(CN)5]B、在含有36Cl示蹤同位素的水溶液中進(jìn)行如下反應(yīng)： H+ [Co(NH3)5Cl]2+ + [Cr(H2O)6]2+[Co(H2O)6]2+ + [Cr(H2O)5Cl]2+ + 5NH4+因此提出如下機(jī)理[Co(NH3)5Cl]2+ + [Cr(H2O)6]2+ [(NH3)5CoIIIClCrII(H2O)5]4+ [(NH3)5CoIIClCrIII(H2O)5]4+ [Cr(H2O)5Cl]2+ + [Co(NH3)5(H2O)]2+ +5 H3+O [Co(H2O)6]2++ 5NH4+** 活性且有橋連配體，一般是內(nèi)界機(jī)理；惰性且無橋連配體，則是外界機(jī)理。雙電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)如：Pt(II) Pt(IV)、 Sn(II) Sn(IV)研究得較清楚的是：Pt(II)催化自由Cl與Pt(IV)配合物中結(jié)合的Cl進(jìn)行交換的反應(yīng)：[Pt(en)2]2+trans[Pt(en)2Cl2]2+ + Cl* trans[Pt(en)2ClCl*]2+ + Cl機(jī)理：通過氧化還原機(jī)理的取代反應(yīng)在高氧化態(tài)惰性配合物中加入微量低氧化態(tài)活性配合物，可使惰性配合物快速發(fā)生取代反應(yīng)。如：[CrIII(H2O)4Cl2]+ + H2O [CrIII(H2O)5Cl]2+ +Cl 為慢反應(yīng)加入少量[CrII(H2O)6]2+后： OxRe[CrIII(H2O)4Cl2]+ + [CrII(H2O)6]2+ [CrII(H2O)5Cl]+ + [CrIII(H2O)5Cl]2+快 產(chǎn)物 快速取代 +H2O [CrII(H2O)6]2+催化劑再生
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