配位化學(xué)講義第七章l配合物反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(編輯修改稿)
2025-09-19 18:44 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 H]2+ + Cld[Co(NH3)5(OH)]/dt = kB[Co(NH3)5Cl][OH]由此可推測(cè)為SN2機(jī)理。但發(fā)現(xiàn)，[Co(py)4Cl2]+堿性水解速率很小，且與OH濃度無(wú)關(guān)。這與SN2機(jī)理矛盾。于是提出下列SN1 CB(conjugate base)機(jī)理： k1[Co(NH3)5Cl]2+ + OH [Co(NH3)4(NH2)Cl]+ + H2O （快） k1 k2[Co(NH3)4(NH2)Cl]+ [Co(NH3)4(NH2)]2+ + Cl（慢）[Co(NH3)4(NH2)]2+ + H2O [Co(NH3)5OH]2+（快）采用穩(wěn)態(tài)近似：d[Co(NH3)4(NH2)Cl]/dt = k1[Co(NH3)5Cl][OH]k1[Co(NH3)4(NH2)Cl][H2O]k2[Co(NH3)4(NH2)Cl]=0[Co(NH3)4(NH2)Cl] = k1[Co(NH3)5Cl][OH]/(k1[H2O]+k2) 反應(yīng)速率：d[Co(NH3)5(OH)]/dt = k2[Co(NH3)4(NH2)Cl]= k1k2[Co(NH3)5Cl][OH]/(k1[H2O]+k2)= K[Co(NH3)5Cl][OH]K=k1k2/(k1[H2O]+k2)速率控制步驟是原始配合物共軛堿的離解，因此稱為SN1 CB機(jī)理。 四、平面正方形配合物的取代反應(yīng)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與機(jī)理一般認(rèn)為按SN2機(jī)理進(jìn)行取代反應(yīng)。PtL3X + Y = PtL3Y + X所觀測(cè)速率方程為 d[PtL3Y]/dt = kY[PtL3X][Y] + ks[PtL3X]反應(yīng)途徑： 快L3PtXY L3PtY + X +Y kY SL3PtX 快 +S kS X +YL3PtXS L3PtS L3PtYS快 快 配合物取代反應(yīng)速率（25℃） t1/2(min)[PtCl4]2+H2O=[PtCl3(H2O)]+
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