章酶反應(yīng)動(dòng)力學(xué)教學(xué)用(編輯修改稿)
2025-06-22 18:05 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 是 Kcat， K2和 K3。 如果幾個(gè)步驟都是部分限速的 ,Kcat 可以是幾個(gè)速率常數(shù)的一個(gè)復(fù)雜函數(shù) ,例如 c a tkkkkk ?? 3232Kcat 是 k k3的函數(shù) c a tkkkkk ?? 3232? 胰凝乳蛋白酶催化某些底物時(shí) k2k3，此時(shí) kcat=k2；對(duì)另一些底物 k2k3， kcat= k3。 ? Kcat 一級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)，因此量綱是時(shí)間 1如 min1， s1。 ? kcat有時(shí)也稱為酶的轉(zhuǎn)換數(shù) (turnover number, TN)，它是酶的最大催化活力的量度，即在酶被底物飽和時(shí)每一酶分子或每一活性部位 (對(duì)多亞基酶而言 )在單位時(shí)間內(nèi)被轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物的底物分子數(shù)。轉(zhuǎn)換數(shù)也稱為酶的分子活力 (molecular activity)或催化中心活力。只要反應(yīng)混合液中酶的總濃度 [Et]為已知， kcat 即可從 V max 算出。 ? 當(dāng) [E]和 [S]均為變量時(shí)， Kcat 是 E+S→E+P 反應(yīng)的表觀二級(jí)速率常數(shù) (單位 mol1s 1L)； ? Kcat/KM 可作為在遠(yuǎn)低于飽和量的底物濃度下酶的催化效率指數(shù)。此參數(shù)常用來(lái)比較不同酶的催化效率，特別是比較同一個(gè)酶對(duì)不同底物 (競(jìng)爭(zhēng)性底物 )的催化效率，因此也稱為 專一性常數(shù) 。 ? 當(dāng)酶與底物的相互碰撞是限速步驟時(shí)， Kcat/KM可代表真實(shí)的微觀速率常數(shù)。當(dāng) K2K1時(shí)， KM=k2/k1, 而 kcat=k2， 3. Kact/km的意義 :催化效率指數(shù)或?qū)Ｒ恍猿?shù) 32130m axm ax/]][[][]][[][][][kkkkKkSEKkvSKSEkvEkVSKSVvmca tmca tmtca tTca tm?????????????????321300m axm ax0/]][[][]][[][][][kkkkKkSEKkvSKSEkvEkVSKSVvmca tMca tmtca ttca tm????????則： 3213m axm ax0/]][[][]][[][][][kkkkKkSEvSKSEkvEkVSKSVvmca tmTca tTca tm????????根據(jù)： 3213m axm ax/]][[][ ]][[][ ][][kk kkKkSEKkvSK SEkvEkV SKSVvmca tmca tmTca ttca tm??????????????? ??在生理?xiàng)l件下，大多數(shù)酶并不被底物所飽和。 當(dāng) [S]Km時(shí)，大多數(shù)酶處于游離形式 [E] ≈[Et]: 1122/ kkkkKkMc a t ??因此 : k1存在一個(gè)上限，取決于酶與底物在水溶液中的碰撞頻率。如果每次碰撞都能形成 ES復(fù)合體，則根據(jù)擴(kuò)散理論預(yù)言， k1將約為 108 －109mol1s 1L ，這是擴(kuò)散控制的極限范圍。酶的催化效率不能超過(guò)此極限范圍。 2maxV直接按米 曼氏方程作圖，通過(guò)漸近線求出 Vmax，再?gòu)腣max/2 求出相應(yīng)的 [S]，即KM。不準(zhǔn)確，只能得到 Vmax和 KM的近似值，即使 [S]足夠大， v0也很難達(dá)到漸近線水平 (Vmax)。 3213m axm ax0/]][[][]][[][][][kkkkKkSEvSKSEkvEkVSKSVvmca tmTca tTca tm????????(四 ) 米一曼氏方程的線性化作圖求 KM和 Vmax值 m axm ax1][11VSVKvm ???米 曼氐方程線性化 : 最常見(jiàn)的變換形式是 LineweaverButk方程 3213m axm ax0/]][[][]][[][][][kkkkKkSEvSKSEkvEkVSKSVvmca tmTca tTca tm????????雙倒數(shù) (或 LineweaverBurk)作圖 EadieHofstee作圖 m a x00 ][ VSvKvM ????一、有關(guān)的化學(xué)動(dòng)力學(xué)概念（自學(xué)） 二、底物濃度對(duì)酶促反應(yīng)
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