章酶反應(yīng)動(dòng)力學(xué)教學(xué)用-全文預(yù)覽
【正文】 抑制劑 (大多數(shù)毒物 )和酶的結(jié)合是共價(jià)的，不能用一般的物理方法解除抑制而使酶“復(fù)活”，必須通過特殊的化學(xué)處理才可能將抑制劑從酶分子上移去。 抑制程度表示方法： 相對(duì)活力 ( a )；抑制分?jǐn)?shù) ( i ) (一 )抑制作用的概念 研究抑制劑對(duì)酶的作用的意義： ? 藥物作用機(jī)理和抑制劑型藥物的設(shè)計(jì)與開發(fā)：抗癌藥； ? 闡述某些代謝途徑，控制發(fā)酵； ? 研究酶的催化機(jī)制，是酶工程和化學(xué)修飾酶、酶工業(yè)的基礎(chǔ)。 激活劑作用包括兩種情況： 一、有關(guān)的化學(xué)動(dòng)力學(xué)概念（自學(xué)） 二、底物濃度對(duì)酶促反應(yīng)速率的影響 三、多底物的酶促反應(yīng) 四、影響酶促反應(yīng)速率的其他因素 五、酶的抑制作用 教學(xué)內(nèi)容 五、酶的抑制作用 (一 ) 抑制作用的概念 (二 ) 抑制作用的類型 (三 ) 可逆抑制的動(dòng)力學(xué) (四 ) 酶抑制劑應(yīng)用舉例 oi vva /? aii ?? 1 ,抑制劑： 不引起酶蛋白變性，和酶分子上某些必需基團(tuán)（活性中心上一些基團(tuán)）結(jié)合，引起酶活性下降，甚至喪失。 （三）激活劑對(duì)酶反應(yīng)速度的影響 激活劑（ activator)： 凡是能提高酶活性的物質(zhì)。例外情況，胃蛋白酶 pH ，胰蛋白酶 pH ，肝精氨酸酶 pH ； ? 酶的最適 pH只在一定條件下才有意義。 E+A+B→AEB → PEQ → E+P+Q ① 隨機(jī) (random)單置換反應(yīng)這種機(jī)制 糖原磷酸化酶 ② 有序順序反應(yīng)機(jī)理 (依次反應(yīng) ) 乙醇脫氫酶 谷丙轉(zhuǎn)氨酶 一、有關(guān)的化學(xué)動(dòng)力學(xué)概念（自學(xué)） 二、底物濃度對(duì)酶促反應(yīng)速率的影響 三、多底物的酶促反應(yīng) 四、影響酶促反應(yīng)速率的其他因素 五、酶的抑制作用 教學(xué)內(nèi)容 (一 ) pH對(duì)酶促反應(yīng)的影響 (二 ) 溫度對(duì)酶促反應(yīng)的影響 (三 ) 激活劑對(duì)酶促反應(yīng)的影響 四、影響酶促反應(yīng)速率的其他因素 (一 ) pH對(duì)酶促反應(yīng)的影響 最適 pH： 使酶促反應(yīng)速度達(dá)到最大時(shí)的介質(zhì) pH； 穩(wěn)定性 pH： 在一定 pH范圍內(nèi)，酶不會(huì)變性失活，此范圍稱酶的穩(wěn)定性 pH。 2maxV直接按米 曼氏方程作圖，通過漸近線求出 Vmax，再?gòu)腣max/2 求出相應(yīng)的 [S]，即KM。如果每次碰撞都能形成 ES復(fù)合體，則根據(jù)擴(kuò)散理論預(yù)言， k1將約為 108 －109mol1此參數(shù)常用來比較不同酶的催化效率，特別是比較同一個(gè)酶對(duì)不同底物 (競(jìng)爭(zhēng)性底物 )的催化效率，因此也稱為 專一性常數(shù) 。只要反應(yīng)混合液中酶的總濃度 [Et]為已知， kcat 即可從 V max 算出。 如果幾個(gè)步驟都是部分限速的 ,Kcat 可以是幾個(gè)速率常數(shù)的一個(gè)復(fù)雜函數(shù) ,例如 c a tkkkkk ?? 3232Kcat 是 k k3的函數(shù) c a tkkkkk ?? 3232? 胰凝乳蛋白酶催化某些底物時(shí) k2k3，此時(shí) kcat=k2；對(duì)另一些底物 k2k3， kcat= k3。 ③ 判斷酶與底物結(jié)合的難易： KM 是 ES分解速度 (K1+K2)與形成速度 (K1)的比值，包含 ES解離趨勢(shì) (K1／ K1)和產(chǎn)物形成趨勢(shì) (K2／K1)。例如溶液中游離酶的濃度 [E]可以從下列關(guān)系式算得 : [ES] 所有形式的結(jié)合酶濃度的總和 , 如上式為 [ES]+[EP] 按式上式模型可以證明： 因此 KM可看成是所有結(jié)合酶的整體解離常數(shù)，這就是 KM作為表觀解離常數(shù)的意義。 ? 當(dāng) k k1 相當(dāng)時(shí)， KM是三個(gè)速率常數(shù)的函數(shù)。遵循米 曼氏動(dòng)力學(xué)的酶 ,也稱為米 曼型酶 , 是指呈現(xiàn) v0對(duì) [S]的雙曲線關(guān)系的酶。 EPES 2 ?? ?? k 限速步驟， K2 K1 P的生成不足以破壞快速平衡 ESSE 1? ??? kk1 反應(yīng)可逆，且很快達(dá)到平衡 酶守恒公式： [E]+[ES]=[Et] =[E0] ESPE 2? ??? ?k 沒被考慮： 要忽略之， [P]接近 0。底物濃度達(dá)到一定值后，幾乎所有的酶都與底物結(jié)合，反應(yīng)速度達(dá)到最大值 (Vmax)，此時(shí)再增加底物濃度，反應(yīng)速度不再增加， 零級(jí)反應(yīng) 。酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 第 10 章 一、有關(guān)的化學(xué)動(dòng)力學(xué)概念（自學(xué)，化學(xué)學(xué)習(xí)的內(nèi)容） 二、底物濃度對(duì)酶促反應(yīng)速率的影響 三、多底物的酶促反應(yīng) 四、影響酶促反應(yīng)速率的其他因素 五、酶的抑制作用 教學(xué)內(nèi)容 酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)： 研究酶促反應(yīng)的速度及其影響因素的科學(xué)。 低底物濃度時(shí) , 反應(yīng)速度與底物濃度成正比， 一級(jí)反應(yīng) 。 快速平衡假說：一些假設(shè) 米式方程的導(dǎo)出： 初始階段，初始底物濃度 [S0][E0] 初始酶濃度，初
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