配位化學(xué)講義第六章溶液中配合物的穩(wěn)定性-資料下載頁
2025-08-23 18:44本頁面
【正文】 …… MLn1 + L == MLn [MLn] = βn[L]n[M] CH = [H] + [HL] + 2[H2L] + 3[H3L]…… ( CH = TH TOH + [OH] ) 配合物生成函數(shù)：由此可見：pH [L] 。求出一系列[L]后，可用半整數(shù)法或外推法求出ββ2……。三、電動勢法：操作：制作濃差電池，并測定其電動勢： M+L M M(Hg) 鹽橋 M(Hg)Salt Salt 半電池 半電池M(Hg)為金屬汞齊，M為金屬離子，L為配體。在配制這樣的濃差電池時，使兩個半電池中金屬離子總濃度CM相同。* 要求電極過程是可逆的（滿足Nernest公式）由于兩個半電池離子強度相同，活度系數(shù)也相同，可以消除。 (Φ—Fronaeus函數(shù))式中n為電極反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的個數(shù)；F=96487c(庫侖)；T為絕對溫度；R= ； 電池電動勢E的單位為V。在T和離子強度及CM不變的條件下，改變CL，可測得一系列E的數(shù)據(jù)，從而算出一系列ΦCL值。再用 算出一系列Y1數(shù)值。即可用Leden函數(shù)法求穩(wěn)定常數(shù)。上述方法中，還需知道[L]。若CL＞＞CM, 可認(rèn)為[L]=CL。[L]還可用pH電位法求算。四、分光光度法： LambertBeer定律： A 吸光度、I0入射光強度、I透射光強度、ε吸光系數(shù)、l溶液厚度、c吸光物質(zhì)濃度。 1）常用波長范圍：紫外和可見光；2）所選波長最好是金屬離子和配體吸收很小，而配合物有較強的吸收。對應(yīng)溶液法適用于：逐級生成多級配合物的體系。若體系中存在各級配合物ML、ML…、MLn，其吸光系數(shù)為εε…、εn，而L不吸光。則A/l=ε0[M]+ε1[ML1]+ε2[ML2]+…+εn[MLn]定義：配合物的平均吸光系數(shù)：由此可見與一樣，只是[L]的函數(shù)。[L]為一定值時，和均有相應(yīng)定值。所謂對應(yīng)溶液是這樣一組溶液，每個溶液均含有多級配合物，其CM各不相同，CL也各不相同，但其[L]、相同。在這些溶液中：即（CM1，CL1）、（CM2，CL2）、（CM3，CL3）、是方程CL == CM + [L] 的解。這說明若能找出相同（即、[L]也相同），而CM和CL不同的一系列溶液，則以CL對CM作圖，應(yīng)得一直線，其斜率為，截距為[L]。同理取另一值，可求得另一組對應(yīng)溶液的和[L]。即 CM1—CL1 1 CM2—CL2 作圖 1，[L]1 ………… 求出β1，β2…。 CM1—CL1 2 CM2—CL2 作圖 2，[L]2 …………………………………………………………得到一系列—[L]之后，即可用前面的方法求出穩(wěn)定常數(shù)。實驗操作（如何尋找對應(yīng)溶液？） CM1 CM2 CM3 1 * * * 2 CL
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