配位化學講義第六章溶液中配合物的穩(wěn)定性(參考版)
2024-09-03 18:44本頁面
【正文】 實驗操作（如何尋找對應溶液？） CM1 CM2 CM3 1 * * * 2 CL 。即 CM1—CL1 1 CM2—CL2 作圖 1，[L]1 ………… 求出β1，β2…。這說明若能找出相同（即、[L]也相同），而CM和CL不同的一系列溶液，則以CL對CM作圖，應得一直線，其斜率為，截距為[L]。所謂對應溶液是這樣一組溶液，每個溶液均含有多級配合物，其CM各不相同，CL也各不相同，但其[L]、相同。則A/l=ε0[M]+ε1[ML1]+ε2[ML2]+…+εn[MLn]定義：配合物的平均吸光系數(shù)：由此可見與一樣，只是[L]的函數(shù)。對應溶液法適用于：逐級生成多級配合物的體系。四、分光光度法： LambertBeer定律： A 吸光度、I0入射光強度、I透射光強度、ε吸光系數(shù)、l溶液厚度、c吸光物質(zhì)濃度。若CL＞＞CM, 可認為[L]=CL。即可用Leden函數(shù)法求穩(wěn)定常數(shù)。在T和離子強度及CM不變的條件下，改變CL，可測得一系列E的數(shù)據(jù)，從而算出一系列ΦCL值。* 要求電極過程是可逆的（滿足Nernest公式）由于兩個半電池離子強度相同，活度系數(shù)也相同，可以消除。三、電動勢法：操作：制作濃差電池，并測定其電動勢： M+L M M(Hg) 鹽橋 M(Hg)Salt Salt 半電池 半電池M(Hg)為金屬汞齊，M為金屬離子，L為配體。L + H == HL [HL] = β1H[H][L] HL + H == H2L [H2L] = β2H[H]2[L] ……………… ………………… Hm1L + H == HmL [HmL] = βmH[H]m[L] M + L == ML [ML] = β1[L][M] ML + L == ML2 [ML2] = β2[L]2[M] ……………… ………………… MLn1 + L == MLn [MLn] = βn[L]n[M] CH = [H] + [HL] + 2[H2L] + 3[H3L]…… ( CH = TH TOH + [OH] ) 配合物生成函數(shù)：由此可見：pH [L] 。 原理：L+H == HL β1H = K1HHL+H == H2L β2H = K1HK2HH2L+H == H3L β3H = K1HK2HK3H ……………… ………………. …………….定義：酸生成函數(shù)總酸度：CH=THTOH+[OH] ( [OH] 考慮水的電離)TH、TOH分別為加入到體系中的H+、OH
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