配位化學(xué)講義第六章溶液中配合物的穩(wěn)定性(文件)
【正文】 入射光強(qiáng)度、I透射光強(qiáng)度、ε吸光系數(shù)、l溶液厚度、c吸光物質(zhì)濃度。則A/l=ε0[M]+ε1[ML1]+ε2[ML2]+…+εn[MLn]定義：配合物的平均吸光系數(shù)：由此可見與一樣，只是[L]的函數(shù)。這說明若能找出相同（即、[L]也相同），而CM和CL不同的一系列溶液，則以CL對CM作圖，應(yīng)得一直線，其斜率為，截距為[L]。實(shí)驗(yàn)操作（如何尋找對應(yīng)溶液？） CM1 CM2 CM3 1 * * * 2 CL 。即 CM1—CL1 1 CM2—CL2 作圖 1，[L]1 ………… 求出β1，β2…。所謂對應(yīng)溶液是這樣一組溶液，每個溶液均含有多級配合物，其CM各不相同，CL也各不相同，但其[L]、相同。對應(yīng)溶液法適用于：逐級生成多級配合物的體系。若CL＞＞CM, 可認(rèn)為[L]=CL。在T和離子強(qiáng)度及CM不變的條件下，改變CL，可測得一系列E的數(shù)據(jù)，從而算出一系列ΦCL值。三、電動勢法：操作：制作濃差電池，并測定其電動勢： M+L M M(Hg) 鹽橋 M(Hg)Salt Salt 半電池 半電池M(Hg)為金屬汞齊，M為金屬離子，L為配體。 原理：L+H == HL β1H = K1HHL+H == H2L β2H = K1HK2HH2L+H == H3L β3H = K1HK2HK3H ……………… ………………. …………….定義：酸生成函數(shù)總酸度：CH=THTOH+[OH] ( [OH] 考慮水的電離)TH、TOH分別為加入到體系中的H+、OH濃度酸生成函數(shù)（L）的物理意義：每個L結(jié)合H+的平均數(shù)目（對照：配合物生成函數(shù)（M）：每個M結(jié)合L的平均數(shù)目）CL = [L] + [HL] + [H2L] + ……?。絒L] + β1H[H][L] + β2H[H]2[L] + …… = [L]{1 + β1H[H] + β2H[H]2 + ……} CH = [H] + [HL] + 2[H2L] + 3[H3L] + …… ＝[H] + β1H[H][L] + 2β2H[H]2[L] + 3β3H[H]3[L] + …… 與生成函數(shù) 的數(shù)學(xué)形式完全相同。如：NaClO4不能用于V3+體系，因V3+為強(qiáng)還原劑。2）對配合物的物理性質(zhì)無干擾。通常在實(shí)驗(yàn)中，加入高濃度的惰性鹽以維持離子強(qiáng)度恒定。 依次類推：令 ，可按上述方法求出βj。用雙向法可減小誤差積累的影響。 從而求出K
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