配合物穩(wěn)定性ppt課件(參考版)
2025-05-10 02:56本頁面
【正文】 。 Ca(H2O)62+ + EDTA ≒ Ca(EDTA)2+ + 6H2O 螯合物的穩(wěn)定性還與形成螯合環(huán)的數(shù)目有關(guān)。 例如 Ca2+,一般不形成配合物，但可以與乙二胺四乙酸（ EDTA） 形成螯合物 。 從熱力學(xué)角度看，螯合效應(yīng)是一種熵效應(yīng)。 多齒配體的成環(huán)作用使配合物的穩(wěn)定性比組成和結(jié)構(gòu)近似的非螯合物高得多 ,這種現(xiàn)象叫做螯合效應(yīng)。 對 Pt2+配合物取代反應(yīng)，反位效應(yīng)次序如下： CN— ~ CO ~ C2H4 H ~ [SC(NH2)] ~ PR3 ~ SR2 CH3 C6H5 ~ NO2 ~ I ~ SCN Br Cl 胺 ~ 氨 OH H2O ? 尚未找到一個對一切金屬配合物通用的反位效應(yīng)次序。 配合物動力學(xué)穩(wěn)定性 ? 平面正方形配合物的取代反應(yīng) ? 反應(yīng)動力學(xué)與機理 ? 一般認(rèn)為按 SN2機理進行取代反應(yīng)。 結(jié)論：八面體配合物的酸性水解大多為 SN1機理。 ? 酸性水解 ? pH3時： ? ? [Co(NH3)5X]2+ + H2O = [Co(NH3)5(H2O)]3+ + X ? ? ? d[Co(NH3)5(H2O)]/dt=kA[Co(NH3)5X] ? ? *[H2O]= 配合物動力學(xué)穩(wěn)定性 取代的反應(yīng) （ 1）發(fā)現(xiàn) [Co(NH3)5X]2+(X=Cl、 Br、 NO3)的酸性水解反應(yīng)過渡焓保持恒定。 C、強場下， CFAE的順序為： d6d3d4d5，實際情況符合這一順序。 晶體場活化能（ CFAE）（ Dq） 強場（低自旋） 弱場（高自旋） dn 四方錐（ SN1） 五角雙錐（ SN2） 四方錐（ SN1） 五角雙錐（ SN2） d0 0 0 0 0 d1 d2 d3 d4 d5 0 0 d6 d7 d8 d9 d10 0 0 0 0 配合物動力學(xué)穩(wěn)定性 取代的反應(yīng)
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