配合物的制備方法ppt課件(參考版)
2025-05-10 02:56本頁面
【正文】 也可用鑭系離子無水加合物（配合物）作起始物質(zhì)，如二甲基甲酰胺 (DMF), 二甲基亞砜 (CH3)2SO(DMSO) 和 六甲基磷酰胺[(CH3)2N]3PO(HMPA)的加合物。實(shí)驗(yàn)操作時(shí)，注意帶眼鏡和手套， 30 因?yàn)?HSO3CF3有強(qiáng)腐蝕性（超酸），并應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行制備。也可以在乙醇或乙腈中由相應(yīng)的碳酸鹽制得。 Ln(ClO4)3的制法類同于其他無機(jī)酸鹽； Ln(SO3CF3)3 的制備：加過量氧化物到一個(gè)濃的三氟甲烷磺酸溶液（水溶液）中， 80oC下加熱，當(dāng)反應(yīng)完成時(shí) pH≈6,過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。xN2O4 Ln(NO3)3 + xN2O4 NO3 本身也是一種雙齒配體，有礙于鑭系離子與弱配體的配位作用。 鑭系鹽非水（無水）溶液及無水鑭系鹽的制備： 例如無水鑭系鹽乙腈溶液的制備：在鑭系鹽乙腈溶液中加入過量的原甲酸三乙酯 (C2H5O)3CH， 28 回流 5小時(shí)，除去結(jié)晶水： H2O +(C2H5O)3CH 2C2H5OH +HCOOC2H5 無水鹵化物的制備： 鑭系金屬與氣態(tài)鹵化氫或與鹵素氣體反應(yīng)；鑭系氧化物與各種氯化試劑反應(yīng)，如與氯化亞砜、氯化銨等反應(yīng)；水合鹵化物與氯化亞砜反應(yīng)： H2O + SOCl2 SO2 + 2HCl 無水硝酸鹽的制備： Ln2O3 +(6+2x)N2O4 2Ln(NO3)3 27 往稀土氧化物中加入稍過量的無機(jī)酸（如 HCl, HNO3, HClO4），在 80oC水浴上加熱使其完全溶解（或回流加熱），在蒸汽浴上加熱蒸發(fā)至干，將剩余固體再溶于少量水中，在蒸氣浴上再次加熱，以除去水和多余的酸，直至溶液 pH 達(dá)到 5~6，令卻后析出水合鹽。2TbO2)。 稀土配合物的制備 起始物質(zhì) (the starting materials) 稀土原料通常為純氧化物 %, 一般為倍半化合物 Ln2O3：少數(shù)為三、四價(jià)復(fù)合氧化物或四價(jià)氧化物： CeO2, Pr6O11(4PrO2 例如制備 (CH3)3NGaH3,[RhCl(C8H14)2]n 22 23 24 25 ?* 稀土配合物的制備 合成鑭系金屬離子配合物，有許多地方不同于過渡元素配合物，這時(shí)因?yàn)? (1) 4f價(jià)電子基本上不直接參與成鍵，鑭系離子配合物中的配位鍵基本上是離子鍵； (2) 鑭系離子配位數(shù)大且多變化，鑭系配合物的組成和結(jié)構(gòu)隨合成方法而變； (3) 鑭系離子強(qiáng)烈地與帶負(fù)電荷的配位基團(tuán)結(jié)合，如可與多齒配體離子 NO3, SO42等形成穩(wěn)定配合物，因而妨礙了與弱配位體的配位作用； (4) 鑭系離子 Ln3+為硬酸離子，易形成氫氧化物（易水解），故需嚴(yán)格控制溶液的 pH值， 26 從水溶液中合成的配合物，大多含有配位水分子。這些操作通常在充以惰性氣體的手套箱中進(jìn)行。合成操作通常在氮?dú)饣驓鍤鈿夥罩型瓿伞? K2Cr2O7 + 7H2C2O4 + 2K2C2O4 2K3[Cr(C2O4)3] + 6CO2 + 7H2O 由反歧化反應(yīng)，可制得中間氧化態(tài)配合物 ： 8[Mn(H2O)6]2+ + 2[MnO4] + 25HF2 10[MnF5(H2O)]2 + 9H+ + 46 H2O 18 C l P P h3 C l P P h3 PPh3 C O P P h3 H COBr Ir
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