配合物合成ppt課件(參考版)
2025-05-10 02:56本頁面
【正文】 其反應如下： 4FeCl3+6RS+ 4HS+ MeO ?[Fe4S4(SR)4]2 + 12Cl + 4MeOH+ RSSR SF eF eSF e SS F eS RR SS RR S金屬－硫原子簇合物 此后有人報道了合成該簇合物的另一種方法 ， 是在足量的硫醇鹽還原劑存 在下 ， 用單質硫作為橋硫源合成 [Fe4S4(SR)4]2－ ， 反應式如下： 4FeCl3 ＋ 14RS－ ＋ 4S ?[Fe4S4(SR)4]2－ ＋ 12Cl－ ＋ 5RS－ SR 4FeCl2 ＋ 10RS－ ＋ 4S ?[Fe4S4(SR)4]2－ ＋ 8Cl－ ＋ 3RS－ SR 鐵硫簇中二鐵二硫簇合物是植物型鐵氧還蛋白的活性結構中心 ， 天然植物 型鐵氧還蛋白大部分來源于植物的葉綠素 ， 參與光合作用 ， 具有硫橋聯(lián)的 雙鐵結構 ， 如圖所示： F e F eSS( C y s ) S( C y s ) SS ( C y s )S ( C y s )金屬－硫原子簇合物 二鐵二硫簇合物的合成： 2FeCl3 ＋ 4RS－ ＋ 2HS－ ＋ 4MeO－ ? [Fe2S2(SR)4]2－ ＋ 6Cl－ ＋ 2MeOH 2FeCl3 ＋ 8RS－ ＋ 4S ?[Fe2S2(SR)4]2－ ＋ 6Cl－ ＋ 2RS－ SR 據(jù)文獻報道 ， 二鐵二硫簇可以進一步反應生成立方烷型四鐵四硫簇 。 反應式如下： Mo(CO)6＋ W(CO)6 + Me3CCOOH ? MoW(O2CCMe3)4+ Mo2(O2CCMe3)4 金屬－硫原子簇合物 目前研究認為在固氮酶中參與固氮過程的物質是鐵鉬蛋白和鐵蛋白 ， 固氮 反應的活性中心就是它們中都含有的金屬－硫原子簇合物結構單元 。 8Cl + 2ReO4 + 8H+ + 2PO23? [Re2Cl8]2 + 2PO43 + 4H2O 也可以用其它配合物如 Re3Cl ?ReCl4等為原料來合成 [Re2Cl8]2， 反應式如下： Re3Cl9 ＋ (Et2NH2)Cl ? ? (Et2NH2)2[Re2Cl8] 1, MeOH, 2, LiCl, KCl熔融 ?ReCl4＋ HCl(濃 ) ＋ MCl ? M2[Re2Cl8] M＋ ＝ Bu4N＋ ， Ph4As， PyH＋ 非羰基金屬簇的合成 其它非羰基金屬簇的合成 ： 羧酸根金屬簇合物也是研究得較多的非羰基金屬簇 ， 如 Cr、 Mo、 W、 Re、 Tc等的羧酸根簇合物 ， 以 [Re2Cl8]2－ 為原料可以合成含 Re－ Re四重鍵的羧 酸根簇合物 ， 如： [Bu4N]2[Re2Cl8] + RCOOH + (RCO)2O ? Re2(OOCR)4Cl2 R e R eO OOOO OOOC l C lRRRR非羰基金屬簇的合成 Mo(II)的羧酸鹽簇合物也比較常見 ， 合成方法一般是將 Mo(CO)6與羧酸 RCOOH (R=CH C2H Ph等 )在一起加熱 ， 反應如在溶劑 O(CH2CH2OCH3)2進行則可以顯著提高產(chǎn)率 。 WSSSS2 －SSWC uSSC u B rB rB r3 Cu Br3 Cu Br SC uWSSC uC uB rSB rB rB r－ SC uWSSC uC uB rSB rB rB r2 －2 －3 －立 方 烷 型開 口 立 方 烷 型含羰基簇狀化合物的合成 縮合反應 ： 2Fe(CO)5 ?Fe2(CO)9 + CO Re2(CO)10 + 4Fe(CO)5 ? 4[ReFe2(CO)12] + 6CO Co2(CO)8 ? Co2(CO)6 ＋ 2CO 2Co2(CO)6 ? Co4(CO)12 ＋ 2CO 2HCo(CO)4 ? Co2(CO)8 ＋ H2 ( C O ) 3 O s O s ( C O ) 3O s ( C O ) 4H H( C O )
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鄂ICP備17016276號-1