配合物合成ppt課件-在線瀏覽
2025-06-24 02:56本頁(yè)面
【正文】 ： MLl + M’n+ ? M’Lk + Mm+ + (lk) L 式中 M可以是過(guò)渡金屬也可以是非過(guò)渡金屬 ， M’是過(guò)渡金屬 ， L是螯合配體 ， 反應(yīng)結(jié)果是生成了更加穩(wěn)定的螯合物 M’Lk， 例如： 2Ln(NO3)3 + 3Ba(tfacam) = 2Ln(tfacam)3 + 3Ba2+ + 6NO3－ 式中 tfacam = dtrifluoroacetylcamphanone, 即 d三氟乙酰樟腦 。 例如： Ni(CO)4 ＋ 4PCl3 ? Ni(PCl3)4 ＋ 4CO [NiCl4]2－ + 4CN－ = [Ni(CN)4]2 + 4C1－ [Ni(H2O)6] 2＋ ＋ 3bipy ＝ [Ni(bipy)3] 2＋ ＋ 6H2O [Fe(H2O)6] 2＋ ＋ 3phen ＝ [Fe(phen)3] 2＋ ＋ 6H2O [Co(NH3)5Cl]C12 ＋ 3en ＝ [Co(en)3]C13 + 5NH3 K2[PtCl4] ＋ en ＝ [Pt(en)C12]+ 2KCl K2[PtCl4] ＋ 2en ＝ [Pt(en)2]C12 + 2KCl K2[PdCl4] ＋ 2en ＝ [Pd(en)2]C12 + 2KCl K2[Pt(en)2]C12 ＋ 2HCl ＝ K2[Pd(en)Cl2] + H2enCl2 取代和交換反應(yīng) 平面四邊形配合物的反位效應(yīng) ： 在平面四邊形配合物 (Ni、 Pt、 Pd等的配合物 )中 ， 反位效應(yīng)順序可以作為合成新配合物的指導(dǎo)原則 。 經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)研究二價(jià)鉑的配合物反位效應(yīng)順序?yàn)?CO， CN， C2H4＞ PR3， H＞CH3， SC(NH2)2＞ I， NO2， SCN Br Cl＞ py， NH3，RNH2＞ OH＞ H2O。 例如： [Cr(H2O)6]Cl3 ＋ 3en? [Cr(OH)3] ＋ 3H2O ＋ 3en?HCl CrCl3 ＋ 3en ? [Cr(en)3]C13 [Cr(DMF)3Cl3] + 2en ? cis[Cr(en)2C12] ＋ 3DMF 常用的非水溶劑 :乙腈 、 無(wú)水乙醇 、 無(wú)水甲醇 、 丙酮 、 氯仿 、 二氯甲烷 、 四氫呋喃 、 N， N二甲基甲酰胺 (DMF)、 脂肪醚 類如 1， 2二甲氧基乙烷 、 乙醚等 . (3)加成和消除反應(yīng)： 代表性的具有平面四邊形配位構(gòu)型的金屬離子有 Ni(II)、 Cu(II)、 Rh(I)、 Ir(I)、 Pd(II)、 Pt(II)等 ， R hIC lP h3PP P h3P h3P+ H 2R hI I IC lP h3PP P h3HHP P h3R hIC lP h3PP P h3P h3P+ C l 2 R hI I IC lP h3PP P h3P h3PC lC l氧化還原反應(yīng) Au＋ 4HCl＋ HNO3 ? H[AuCl4] ＋ 2H2O ＋ NO? Pt＋ 6HCl＋ 2HNO3 ? H2[PtCl6] ＋ 4H2O ＋ 2NO? 2[Co(H2O)6]Cl2 ＋ 10NH3 + 2NH4Cl ＋ H2O2 ? 2[Co (NH3)6]C13 ＋ 14H2O 氧化還原反應(yīng) K2[Ni(CN)4] ＋ 2 K ?K4[Ni(CN)4] 2[Pt (PPh3)2C12] ＋ 4PPh3 ＋ N2H4 ? 2[Pt(PPh3)2]4 ＋ 4HCl ＋ N2? 有的配合物本身就是氧化劑或還原劑 ， 可以用來(lái)氧化或還原另外一個(gè)配合 物 。 K3[Fe(CN)6]是一個(gè)常用的氧化劑 。 氧氣 (空氣 )、 H2O2等都是很好的氧化劑 ，被還原后的產(chǎn)物是水 ， 不會(huì)污染產(chǎn)物 。 同樣 N2H4或 NH2OH是較理想的還原劑 ， 因?yàn)樗鼈儽谎趸螽a(chǎn)生 N2， 不會(huì)給反應(yīng)引入其他副產(chǎn)物 。 電氧化和電還原法 模板法合成配合物 （ 1） 金屬離子模板劑 金屬 酞菁 是一類含共軛大環(huán)金屬配合物 ， 一般它們是用過(guò)渡金屬鹽與四倍量的鄰苯二腈 (或苯酐加尿素 )在喹林 、 多氯代苯等高沸點(diǎn)溶劑中反應(yīng)制得 ， 也可以在無(wú)溶劑存在下加熱得到 (稱為固相法 )。 MNNNNNNNN
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1