配合物合成ppt課件-展示頁
2025-05-16 02:56本頁面
【正文】 (edta)] ＋ K4[FeII (CN)6] 氧化劑或還原劑的選擇很重要 ， 既要考慮其氧化還原能力 ， 也要考慮反應(yīng)后的分離和純化 ， 要盡可能地避免在反應(yīng)中引入由氧化劑或還原劑本身反應(yīng)后產(chǎn)生的副產(chǎn)物 。 實際上就是發(fā)生了配合物間的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng) 。 取代和交換反應(yīng) 順式和反式二氯二氨合鉑的合成 C lP tC lC l C l 2 －C lP tC lN H 3 C l－C lP tN H 3N H 3 C lN H 3N H 3c i s [ P t ( N H 3 ) 2 C l 2 ]H C lH C l過 量 N H 3C lP tN H 3N H 3 C lN H 3P tN H 3N H 3 N H 3N H 3P tN H 3C l N H 3 ＋C lP tN H 3C l N H 3t r a n s [ P t ( N H 3 ) 2 C l 2 ]取代和交換反應(yīng) 對于含有易水解金屬離子的體系 ， 如 Fe3+、 Cr3+等 ， 或者配 體的配位能力較弱 ， 在與金屬離子配位時競爭不過水分子 ， 取代反應(yīng)只能在非水溶劑中進行才能夠順利完成 。 所謂 反位效應(yīng) 就是指在平面正方形配合物中 ， 某配體對它對位上 (即反位 )的配體(離去基團 )產(chǎn)生影響 ， 即對其反位上的配體有活化作用 ， 使之容易離去 ， 也就是容易被其它配體取代 。 取代和交換反應(yīng) （ 2） 配體取代反應(yīng)： 在一定條件下 ， 新配體可以可以取代原配合物中的一個 、 幾個或全部配體 ， 得到新的配合物 。這種方法主要用于合成低價金屬配合物、金屬有機配合物及原子簇配合物。 如： Ni(s) + 4CO(g) ?Ni(CO)4 Fe(s) + 5CO(g) ? Fe(CO)5 Mo(s) + 6CO(g) ? Mo(CO)6 RuH2(PPh3)3 + N2 ? RuH2(N2)( PPh3)3 OOOOOOOOOON a I + IN a加 熱 熔 融直接法 (4) 金屬蒸氣法 : 在蒸發(fā)器中經(jīng)高溫生產(chǎn)很高 的金屬蒸氣，這些活潑的金屬原子與配體分子或原子在低溫沉積壁上發(fā)生反應(yīng)而得到配合物。5H2O + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]SO4第九章 典型無機化合物的合成化學(xué) ? 配位化合物 (coordination pound), 絡(luò)合物 ? 有機金屬化合物 (anometallic)， 金屬有機化合物： MC 鍵！ ? 原子簇化合物 (cluster pound)： 簇合物 ? 非化學(xué)計量比化合物 (nonstoichiometric pound)， 非整比化合物 ? 標(biāo)記化合物 (labelled pound) 配位化合物的合成 ? 配位化合物：中心金屬 +配位體 (配體 ) ? 直接配位反應(yīng)法：溶液法，氣體配體直接配位反應(yīng)法，金屬蒸氣法和基底分離法 ? 組分交換反應(yīng)法：金屬交換法，配體取代法，配體原料的組分轉(zhuǎn)移和取代反應(yīng) ? 元件組裝反應(yīng)法：配位聚合，橋聯(lián)聚合， ? 氧化還原反應(yīng)法：金屬氧化法，金屬還原法，還原和氧化聚合反應(yīng)法，電氧化和電還原法 由金屬和配體直接反應(yīng)合成配合物，主要包括溶液中直接進行配位反應(yīng)－即溶劑法、無溶劑法、氣相法、金屬蒸氣法及固相反應(yīng)法等。 (1)溶劑法－溶液中的直接配位作用： CuSO4H 2O + 4H2O CrCl3 ＋ 3acac ? [Cr(acac)3] ＋ 3HCl OOOOOOK I + OOOOOOC H 3 O HK I直接法 （ 2）無溶劑法： (3)氣相反應(yīng)法： 最典型的反應(yīng)是在一定壓力和溫度下由 CO與過渡金屬粉 末反應(yīng)生產(chǎn)羰基化合物 。該方法要求高真空、高溫，對反應(yīng)設(shè)備要求很高。 例如由鈷原子直接合成 Co2(PF3)8 液 氮氧 化 鋁 坩 堝 ( 蒸 發(fā) 器 )產(chǎn) 物 出 口真 空 泵蒸 氣 或 揮 發(fā) 性 液 體 導(dǎo) 管水 冷 電 極金屬蒸氣法反應(yīng)器示意圖 直接法 金屬蒸氣法 MVS 基底分離法 (matrix isolation) 取代和交換反應(yīng) (1) 金屬交換反應(yīng) : 金屬配合物與其它金屬的鹽 (或化合物 )之間發(fā)生金屬離子交換 ， 可以用下式表示
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1