配合物穩(wěn)定性ppt課件-展示頁(yè)
2025-05-16 02:56本頁(yè)面
【正文】 Ba2+ 中心離子對(duì)配合物穩(wěn)定性的影響 ： IrvingWilliams順序 研究發(fā)現(xiàn)：第四周期過(guò)渡金屬離子與含 O、 N配位原子的配體的高自旋八面體配合物，其穩(wěn)定性順序如下： ? Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ 中心離子對(duì)配合物穩(wěn)定性的影響 CFSE(Dq) 0 4 8 12 6 0 Ni2+ Cu2+，可用 JahnTeller效應(yīng)解釋。 軟酸在周期表中的位置 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La*Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac* 2. 軟硬酸堿規(guī)則在配合物穩(wěn)定性中的應(yīng)用 ? 硬酸傾向于與硬堿結(jié)合； ? 軟酸傾向于與軟堿結(jié)合； 而與軟酸中心離子形成配合物的傾向的順序?yàn)椋? F Cl Br I (4) O S ~ Se ~ Te (5) N P As Sb (6) 配位化學(xué)中，作為中心離子的硬酸與配位原子各不相同的配體形成配合物傾向?yàn)椋? FClBrI (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3) 對(duì) (6)的解釋?zhuān)? σ鍵 增強(qiáng) N P As Sb ? 空 d軌道： 無(wú) 3d 4d 5d 反饋 π鍵 減弱 ? π鍵作用大于 σ鍵。 軟堿：其給出電子對(duì)的原子變形性大，電負(fù)性小。 硬堿：其給出電子對(duì)的原子變形性小，電負(fù)性大。 軟酸：其接受電子對(duì)的原子（離子）正電荷低，變形性高。配合物在溶液中的穩(wěn)定性 熱力學(xué)穩(wěn)定性 動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 中心原子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響 （ 1）軟硬酸堿簡(jiǎn)介 （ a） 酸堿的分類(lèi)： 硬酸、軟酸、硬堿、軟堿 交界酸、交界堿 （ b） 軟硬酸堿原則：硬親硬，軟親軟，軟硬交界就不管 （ 2）中心離子（或原子）的影響 電荷和半徑，電子構(gòu)型 中心離子性質(zhì)對(duì)配合物穩(wěn)定性的影響 軟硬酸堿性質(zhì)的影響 一些鹵素配合物穩(wěn)定常數(shù) F Cl Br I Fe3+ Pb2+ Hg2+ 兩種順序： 類(lèi) Fe FClBrI (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3) 類(lèi) Hg F Cl Br I (4) O S ~ Se ~ Te (5) N P As Sb (6) 軟硬酸堿規(guī)則 —配位原子與中心原子的關(guān)系 軟硬酸、堿概念（指
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