《配合物穩(wěn)定性》ppt課件-全文預覽
【正文】 穩(wěn)定性： DMSO H2O （ 二甲亞砜 ） 但 Hg2+、 Cu2+、 Ag+與 I的配合物穩(wěn)定性： DMSO H2O。 如： Fe3+ + Cl == [FeCl]2+ 壓力由 2022atm時， K減小約 20倍。即這種螯合物的成環(huán)作用 , 使體系的反應熵加大了 , 正是這種成環(huán)后體系分子數(shù)增多而引起的熵增加 , 增強了螯合物的穩(wěn)定性。mol1 (1) – – (2) – + 反應（ 1）和（ 2）的焓變相近，反應（ 2）的熵變卻比（ 1）大的多。 /kJ 螯合環(huán)的大小 ? 5員及 6員飽和環(huán)穩(wěn)定性較好，且 5員飽和環(huán)更為穩(wěn)定。 ? （ a） 配位原子的電負性 ? （ b） 配位體的堿性 ? （ c ） 鰲合效應 ? （ d） 空間位阻和鄰位效應 配體性質(zhì)對配合物穩(wěn)定性的影響 配體性質(zhì)對配合物穩(wěn)定性的影響 堿性 配位原子相同，結(jié)構(gòu)類似的配體與同種金屬離子形成配合物時，配體堿性越強，配合物越穩(wěn)定。 軟酸在周期表中的位置 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La*Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac* 2. 軟硬酸堿規(guī)則在配合物穩(wěn)定性中的應用 ? 硬酸傾向于與硬堿結(jié)合； ? 軟酸傾向于與軟堿結(jié)合； 而與軟酸中心離子形成配合物的傾向的順序為： F Cl Br I (4) O S ~ Se ~ Te (5) N P As Sb (6) 配位化學中，作為中心離子的硬酸與配位原子各不相同的配體形成配合物傾向為： FClBrI (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3) 對 (6)的解釋： σ鍵 增強 N P As Sb ? 空 d軌道： 無 3d 4d 5d 反饋 π鍵 減弱 ? π鍵作用大于 σ鍵。 硬堿：其給出電子對的原子變形性小，電負性大。配合物在溶液中的穩(wěn)定性 熱力學穩(wěn)定性 動力學穩(wěn)定性 中心原子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響 （ 1）軟硬酸堿簡介 （ a） 酸堿的分類： 硬酸、軟酸、硬堿、軟堿 交界酸、交界堿 （ b） 軟硬酸堿原則：硬親硬，軟親軟，軟硬交界就不管 （ 2）中心離子（或原子）的影響 電荷和半徑，電子構(gòu)型 中心離子性質(zhì)對配合物穩(wěn)定性的影響 軟硬酸堿性質(zhì)的影響 一些鹵素配合物穩(wěn)定常數(shù) F Cl Br I Fe3+ Pb2+
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