《配合物的制備方法》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 許多地方不同于過渡元素配合物，這時因為 (1) 4f價電子基本上不直接參與成鍵，鑭系離子配合物中的配位鍵基本上是離子鍵； (2) 鑭系離子配位數(shù)大且多變化，鑭系配合物的組成和結(jié)構(gòu)隨合成方法而變； (3) 鑭系離子強烈地與帶負電荷的配位基團結(jié)合，如可與多齒配體離子 NO3, SO42等形成穩(wěn)定配合物，因而妨礙了與弱配位體的配位作用； (4) 鑭系離子 Ln3+為硬酸離子，易形成氫氧化物（易水解），故需嚴格控制溶液的 pH值， 26 從水溶液中合成的配合物，大多含有配位水分子。合成操作通常在氮氣或氬氣氣氛中完成。 實例有 K2[Ni(CN)4] + 2K K4[Ni(CN)4] ?? ?? HCl濃?? ?? 液氨17 上述配合物在空氣中易被氧化，并可還原水放出氫。 O2 + H2O 2[M(CN)2] + 2OH (M= Ag, Au) 使用特殊的氟化劑如 BrF3，與金屬或合金反應(yīng)可制得氟配陰離子： 15 AgAu(alloy) + BrF3 Ag[AuF4] Co3+ 的許多配合物，是以 Co2+鹽作起始物，因為Co2+的鹽穩(wěn)定，且 Co2+的配合物是活性配合物，取代反應(yīng)進行得快，而 Co3+配合物多為惰性配合物。 制備無水金屬鹽 用簡單加熱脫水的方法，往往會使金屬鹽變成不溶性的氧合物 (如 MOCl),得不到純的無水金屬鹽。雙氮配合物是生物固氮研究的模型化合物。 7 (1)活性配合物取代反應(yīng)的例子 [Cu(H2O)4]2+ + 4NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O 雖然取代反應(yīng)速率較快，但反應(yīng)還是分步進行的，下列各物種可同時存在于溶液中： [Cu(H2O)4]2+, [Cu(H2O)3(NH3)]2+, [Cu(H2O)2(NH3)2]2+, [Cu(H2O)(NH3)3]2+ and [Cu(NH3)4]2+ . 通過適當選擇試劑濃度，以確保某一物種為主要成分（可參考和利用配合物穩(wěn)定常數(shù)數(shù)據(jù)）。一般的原則是：一種不溶性的化合物溶解于含絡(luò)合劑的溶液中，如 : AgCl(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+ (aq)+ Cl(aq) 另一種方案：一種金屬無水鹽和一種大過量的液態(tài)配位體直接反應(yīng)，過量的配體既是反應(yīng)物，又是反應(yīng)介質(zhì)，如 NiCl2(s) + 6NH3(l) [Ni(NH3)6]Cl2 5 室溫下蒸發(fā)，便可除去過量氨。BF3]的生成反應(yīng)： BF3(g) + NH3(g) [H3N 2 167。 4－ 1 概述 ? 制備方法分類（特點） 根據(jù)配位數(shù)和氧化態(tài)的變化，可將合成方法分為： 加成反應(yīng)：中心原子的配位數(shù)增加，氧化態(tài)不變； 取代反應(yīng)：中心原子的配位數(shù)不變，氧化態(tài)不變； 解離反應(yīng)：中心原子的配位數(shù)減??；氧化態(tài)不變； 氧化或還原反應(yīng)：中心原子的氧化態(tài)改變； 氧化加成反應(yīng)：中心原子的氧化態(tài)和配位數(shù)都改變。BF3]和 [Et2O實在無法避免非均相反應(yīng)時，應(yīng)仔細選擇反應(yīng)條件，并注意反應(yīng)后對產(chǎn)物進行純化。 活性配合物 : 取代反應(yīng)進行得很快（速率大）； 惰性配合物 : 取代反應(yīng)進行得很慢（速率?。? K3[RhCl6] + 3K2C2O4 K3[Rh(C2O4)3] + 6KCl (酒紅色 ) ( 黃色 ) [Co(NO2)6]3－ + 2en cis[Co(en)2(NO2)2]+ + 4NO2 也可以分離
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