配合物穩(wěn)定性ppt課件(存儲版)
【正文】 (1) OSSeTe (2) NPAsSb (3) 對 (6)的解釋： σ鍵 增強 N P As Sb ? 空 d軌道： 無 3d 4d 5d 反饋 π鍵 減弱 ? π鍵作用大于 σ鍵。 螯合環(huán)的大小 ? 5員及 6員飽和環(huán)穩(wěn)定性較好，且 5員飽和環(huán)更為穩(wěn)定。mol1 (1) – – (2) – + 反應（ 1）和（ 2）的焓變相近，反應（ 2）的熵變卻比（ 1）大的多。 如： Fe3+ + Cl == [FeCl]2+ 壓力由 2022atm時， K減小約 20倍。 締合機理（ SN2機理） L5MX+Y = L5MXY（配位數(shù)升高 6 → 7） L5MXY = L5MY + X 配合物動力學穩(wěn)定性 取代的反應 SN1和 SN2機理兩種極限情況，實際情況介于其中。 C、強場下， CFAE的順序為： d6d3d4d5，實際情況符合這一順序。 對 Pt2+配合物取代反應，反位效應次序如下： CN— ~ CO ~ C2H4 H ~ [SC(NH2)] ~ PR3 ~ SR2 CH3 C6H5 ~ NO2 ~ I ~ SCN Br Cl 胺 ~ 氨 OH H2O ? 尚未找到一個對一切金屬配合物通用的反位效應次序。 Ca(H2O)62+ + EDTA ≒ Ca(EDTA)2+ + 6H2O 螯合物的穩(wěn)定性還與形成螯合環(huán)的數(shù)目有關(guān)。 例如 Ca2+,一般不形成配合物，但可以與乙二胺四乙酸（ EDTA） 形成螯合物 。 配合物動力學穩(wěn)定性 ? 平面正方形配合物的取代反應 ? 反應動力學與機理 ? 一般認為按 SN2機理進行取代反應。 晶體場活化能（ CFAE）（ Dq） 強場（低自旋） 弱場（高自旋） dn 四方錐（ SN1） 五角雙錐（ SN2） 四方錐（ SN1） 五角雙錐（ SN2） d0 0 0 0 0 d1 d2 d3 d4 d5 0 0 d6 d7 d8
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