配合物的形成ppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 ，L表示配體， l 稱為配位數(shù) (直接同配合物形成體配位的配體數(shù)目 ),X與 K稱為外界離子。 6 1 有關(guān)配位化合物的基本知識(shí) 配位鍵 ──一種新的成鍵類型 （復(fù)習(xí)） ?離子鍵： 電負(fù)性 相差較大 （ ） 的金屬元素與非金屬元素分別變成具穩(wěn)定的 （ 八電子構(gòu)型 ） 正 、 負(fù)離子后 ， 通過離子間的靜電引力而形成分子 。 ?共價(jià)鍵： 電負(fù)性相近的原子中的未成對(duì)電子，可通過共享的方式配對(duì)成鍵。 配合物一般可表示為 [M(L)l] 如： [Ni(CO)4]； [PtCl4(en)] [M(L)l]Xn [Ag(NH3)2]Cl； [Co(en)2Br2]Cl Kn[M(L)l] Na2[Sn(OH)6]； K3[Fe(CN)6] [M(L)l]m+或 [M(L)l]m [Pt(NH3)4Cl2]2+； [Cu(CN)4]= [Co(NH3)6]3+ (Cl)3 內(nèi) 界 外 界 外界離子 配位數(shù) 配位體 配位原子 中心離子 12 ?中心離子 /原子與配體在周期表中的分布見表 1（ ?） 。 ?大體說來 ， 鹵離子為弱配體；以 O、 S、 N為配原子的配體是中配體；以 C原子為配位原子配體是強(qiáng)配體 。 19 【 例 1】 寫出下列配合物的名稱 ① [Fe(CN)6]4 六氰合鐵 (Ⅱ )配離子 ② K4[Fe(CN)6] 六氰合鐵 (Ⅱ )酸鉀 ③ [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合銅 (Ⅱ ) ④ Na3[Ag(S2O3)2] 二 (硫代硫酸根 )合銀 (I)酸鈉 ⑤ [Co(en)3]2(SO4)3 硫酸三 (乙二胺 )合鈷 (Ⅲ ) ⑥ [Cr(OH)3H2O(en)] 三羥 ?水 ?乙二胺 合鉻 (Ⅲ ) ⑦ Ni(CO)4 四羰基合鎳 ⑧ [Cr(H2O)4Cl2]Cl amp。如[Pt(NH3)2Cl2]。如 [Co(NH3)5Br]SO4和 [Co(NH3)5SO4]Br。然后再通過測(cè)定偶極矩區(qū)分 Ⅰ 和 Ⅱ(Ⅰ 的偶極矩更小 ). C oB rO C O 2N H 3N H 3N H 3N H 3C oN H 3O C O 2N H 3N H 3N H 3B rC oN H 3N H 3OON H 3N H 3 C O B r30 3 配合物的化學(xué)鍵理論 解釋配位鍵的理論有三種：價(jià)鍵理論、晶體場(chǎng)理論和分子軌道理論。 配位場(chǎng)效應(yīng)與晶體場(chǎng)分裂能 當(dāng)配體 （ 離子或極性分子 ） 逼近中心原子時(shí)便在中心原子周圍形成了一個(gè)靜電場(chǎng) （ 由于是由配體產(chǎn)生的故稱為配位場(chǎng) ） ， 中心原子的 d 軌道在該場(chǎng)的作用下能級(jí)發(fā)生分裂 ， 即原來能級(jí)相等的 5個(gè)軌道分裂為幾組能量不等的軌道 。 這與洪特法則在本質(zhì)上是一致的 。 42 4 配合物的穩(wěn)定性 配 合物的穩(wěn)定性可以用配合物的穩(wěn)定常數(shù)來表示。 ?形成配合物的條件（中心離子、配原子）；影響配位數(shù)的因素。 OH, X, O= 多齒配體 乙二胺 (en), C2O4=, CO3=；二乙三胺；氮三乙酸；乙二胺三乙酸； …… 鰲合配體 乙二胺四乙酸二鈉（ EDTA） 。 ?配合物的應(yīng)用。 解 : 反應(yīng)的平衡常數(shù) K = [Ag(CN)2] [NH3]2/[Ag(NH3)2+] [CN]2 = [Ag(CN)2][NH3]2[Ag+]/[Ag(NH3)2+][CN]2[Ag+] = K穩(wěn) {[Ag(CN)2]} / K穩(wěn) {[Ag(NH3)2]} = ?1018/?107=?1013 反應(yīng)向右進(jìn)行的趨勢(shì)很大！ 45 計(jì)算配合物存在的條件下難溶鹽的溶解度 【 例 6】 已知 Ksp(AgCl)=?1010； K穩(wěn)([Ag(NH3)2]+) =?107。 ?對(duì)于 d8~d10 型的中心原子或離子 ， 無論晶體場(chǎng)的強(qiáng)弱如何 ， 均沒有 空的 (n1)d 軌道 ， 均采用 sp3d2型雜化方式 ， 為外軌型 。 39 配位過程所涉及的能量關(guān)系 ?電子自旋配對(duì)能 。 d2sp3雜化 CN CN CN CN CN CN F F F F F F sp3d2雜化 高場(chǎng)強(qiáng) ?內(nèi)軌型 ?低自旋 ?高穩(wěn)定 低場(chǎng)強(qiáng) ?外軌型 ?高自旋 ?低穩(wěn)定 Fe3+（ 3d54s04p04d0） ?晶體場(chǎng)理論 33 晶體場(chǎng)理論 物質(zhì)的磁性 根據(jù)磁學(xué)理論，物質(zhì)的磁性大小可用磁矩 ? 表示，它與物質(zhì)所含的未成對(duì)電子數(shù) n 之間的關(guān)系可表為 ? = [n(n+2)]1/2?0 其中 ?0=?1024 A?m
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1