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有機(jī)物的電解合成ppt課件-展示頁

2025-05-21 08:53本頁面
  

【正文】 硝基甲烷和乙腈為溶劑。 ? 電極材料要求價格低廉、易于成形、能誘發(fā)反應(yīng)的選擇性并加快反應(yīng),同時材料的毒性要小。兩電極間距為 1~5mm以減少電阻并達(dá)到要求的電流密度。有機(jī)電合成與一般有機(jī)合成的比較有機(jī)電合成與無機(jī)電合成的對比有機(jī)電合成的實驗裝置 以上不足也正是廣大有機(jī)電化學(xué)工作者今后研究的方向和奮斗目標(biāo)。? (4)有機(jī)電合成的不足? (3)電解槽結(jié)構(gòu)和隔膜材質(zhì)提出很高的要求,再加上槽外設(shè)備,更增加了電解裝置的復(fù)雜性。? (2)電解反應(yīng)僅限于氧化和還原反應(yīng)( ??? ),反應(yīng)必須有 特殊的裝置和設(shè)備 。有些用通?;瘜W(xué)反應(yīng)難以制得的產(chǎn)品(如難以氧化或還原的)只有通過電化學(xué)方法合成。可以任意改變反應(yīng)速率,或隨時中止或及時啟動反應(yīng) ,而化學(xué)法無此能力。 ? (5)與普通化學(xué)法相比,能縮短合成工藝,減少設(shè)備投資,緩解環(huán)境污染。通過對電解條件(如電壓、電流、電解液組成等)的調(diào)節(jié),可以較容易、較準(zhǔn)確地實現(xiàn)對生產(chǎn)的控制。? (2)在反應(yīng)體系中除原料和生成物外,通常不含其它反應(yīng)試劑。有機(jī)電合成的優(yōu)點(diǎn)? (1)? 從本質(zhì)來說 ? 有機(jī)電合成就完全符合 “原子經(jīng)濟(jì)性 ”要求,它是把電子作為試劑 (世界上最清潔的試劑 ),通過電子得失來實現(xiàn)有機(jī)化合物合成的一種新技術(shù) ,而傳統(tǒng)的合成催化劑和合成 “媒介 ”(試劑 )是很難達(dá)到這種要求的。資源與可持續(xù)發(fā)展等問題日益峻的形勢,綠色化學(xué)已經(jīng)提到了議事日程?!霸咏?jīng)濟(jì)性 ”? 面對環(huán)境、 我國也于 20世紀(jì) 80年代初建立了第一套工業(yè)化生產(chǎn)裝置 ―― L半胱氨酸鹽酸鹽水合物的合成。? 目前,達(dá)到工業(yè)化生產(chǎn)的有機(jī)電合成產(chǎn)品已逾百種,孟山都公司電解還原丙稀腈合成己二腈已經(jīng)發(fā)展到年產(chǎn) 10萬噸,而實驗室用電合成法制備成功有待產(chǎn)業(yè)化的產(chǎn)品更是多達(dá)八千余種?!肮爬系目茖W(xué),嶄新的技術(shù) ”? 近 30多年來,有機(jī)電合成被受重視,尤其是美、英、日、德等工業(yè)發(fā)達(dá)國家。? 這兩個標(biāo)志性過程可認(rèn)為是有機(jī)電合成工業(yè)化的最重要的突破,它預(yù)示著有機(jī)電解工業(yè)的新發(fā)展,對更多的有機(jī)物采用自動、連續(xù)、污染少的電化學(xué)工藝的日子正在到來。? 1965年美國孟山都 (Monsanto)公司電解還原丙稀腈合成己二腈,使有機(jī)電解氧化還原不單是精細(xì)化學(xué)品的合成方法,而且成為石油化學(xué)加工的手段?!肮爬系目茖W(xué),嶄新的技術(shù) ”? 20世紀(jì) 30年代,有機(jī)電合成反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)得到了應(yīng)用,如硝基苯電還原制苯胺、葡萄糖電還原制山梨醇與甘露醇等。? 1849年 Kolbe電解羧酸鹽水溶液制取烷烴。? 19世紀(jì)初 Petrov進(jìn)行醇和油脂的電解試驗。? 早在 19世紀(jì)初期, Rheinold發(fā)現(xiàn)電是一種強(qiáng)有力的氧化劑和還原劑,已經(jīng)用稀醇溶液進(jìn)行電解反應(yīng)的研究。雖然電的價格較高,對于生產(chǎn)少量、多品種的精細(xì)化工產(chǎn)品來說,采用電化學(xué)方法還是很合適的。近 30年來有機(jī)電合成在許多國家得到了迅速發(fā)展。有機(jī)電合成方法與精細(xì)化工醫(yī)藥品、香料、農(nóng)藥等稱為精細(xì)化學(xué)品,是高附加值的產(chǎn)品,這類產(chǎn)品一直用有機(jī)合成和發(fā)酵法生產(chǎn),后來才認(rèn)識到對這些精細(xì)化學(xué)品采用電解合成的過程是極為有效的。有機(jī)物的電合成是用電化學(xué)方法進(jìn)行有機(jī)化合物合成的科學(xué),它是一門涉及電化學(xué)、有機(jī)合成及化學(xué)工程等內(nèi)容的邊緣科學(xué)。第五章 有機(jī)物的電合成 在注重環(huán)境保護(hù)的今天,電解合成法在對有機(jī)物特別是高附加值精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn),具有廣泛的價值,其地位愈顯重要,其發(fā)展相當(dāng)迅速。即有機(jī)電合成方法可以在溫和的條件下制取許多高附加值的有機(jī)產(chǎn)品,而且用電子這一下凈的 “試劑 ”占代替會造成環(huán)境污染的氧化劑和還原劑,是一種環(huán)境友好的潔凈合成,代表了新世紀(jì)化學(xué)工業(yè)發(fā)展的一個方向。電化學(xué)合成法規(guī)模效益小,但對小規(guī)模生產(chǎn)還是比較有利的:而且通過調(diào)節(jié)電壓、電流,反應(yīng)易控制。 “古老的科學(xué),嶄新的技術(shù) ”? 有機(jī)電化學(xué)合成與其它學(xué)科一樣,也是在生產(chǎn)力不斷發(fā)展的基礎(chǔ)上成長起來的。? 1834年法國化學(xué)家法拉第( Faraday) 在實驗室進(jìn)行了首次有機(jī)電合成 —— 電解乙酸鈉溶液制取乙烷。? 1804年, Grotgus電解氧化無色靛藍(lán)得到藍(lán)色靛藍(lán)。 ? 到了 20世紀(jì) 60年代,以電合成己二腈與電合成四乙基鉛的工業(yè)化為標(biāo)志的現(xiàn)代有機(jī)電合成工業(yè)開始了蓬勃的發(fā)展。幾乎同時,美國的納爾科 (Nalco)公司實現(xiàn)了電合成四烷基鉛的工業(yè)生產(chǎn)。 在該領(lǐng)域的開發(fā)和應(yīng)用相當(dāng)活躍,專利數(shù)大幅增加,醫(yī)藥、香料、感光材料、農(nóng)藥等高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品的電合成成為其主攻方向。? 近 10年來,我國有機(jī)電化學(xué)合成領(lǐng)域也得到較大發(fā)展,有 10多個產(chǎn)品實現(xiàn)了工業(yè)化,研究品種日益增多,與世界先進(jìn)水平的差距逐步縮小。 能源、 綠色化學(xué)要求合成反應(yīng)應(yīng)當(dāng)符合 “原子經(jīng)濟(jì)性 ”,應(yīng)最大限度地利用原料分子的每個原子,使之結(jié)合到目標(biāo)分子中,達(dá)到零排放。以 “原子經(jīng)濟(jì)性 ”為目的額定綠色合成將成為這一前沿學(xué)科的重要分支之一。,有機(jī)電合成很有可能會消除傳統(tǒng)有機(jī)合成產(chǎn)生環(huán)境污染的根源。 有機(jī)電化學(xué)合成反應(yīng)無需有毒或危險的氧化劑或還原劑, 電子就是清潔的反應(yīng)試劑 。合成產(chǎn)物易于分離和精制,產(chǎn)品純度高,副產(chǎn)物少,環(huán)境污染可大幅度降低,有的甚至完全無公害,是今后 “綠色化學(xué)合成工業(yè) ”的重要組成部分。在電合成過程中,可通過 改變電極電位合成 不同的有機(jī)產(chǎn)品;同時可通過控制電極電位,使反應(yīng)按預(yù)定的目標(biāo)進(jìn)行,收率和選擇性較高。有機(jī)電合成的優(yōu)點(diǎn)? (3)在電化學(xué)反應(yīng)體系中,電子轉(zhuǎn)移和化學(xué)反應(yīng)這兩個過程可以同時進(jìn)行。? (4)可以在 常溫常壓 下進(jìn)行,無需特殊的加熱和加熱設(shè)備,節(jié)省能源和設(shè)備,操作簡便,使用安全。有機(jī)電合成的 裝置具有通用性 ,在同一電解槽中可以進(jìn)行多種合成反應(yīng),改變電極材料或反應(yīng)溶液便能合成某種新的有機(jī)產(chǎn)品。? (6)? (7)有機(jī)電合成的不足? (1)例如,每一反應(yīng)需要特殊種類的電解槽,而電解槽的設(shè)計大多是非標(biāo)準(zhǔn)的,加工和購置較為困難。反應(yīng)過程的影響因素較多,反應(yīng)裝置的 復(fù)雜 性,由于存在 “兩極 ”的差別且兩極分別有氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物,再加上要保證反應(yīng)物和目的產(chǎn)物的擴(kuò)散分離,因此往往需要對電極材料。 合成理論及工藝技術(shù)的 不成熟 性 ,尤其是電合成反應(yīng)動力學(xué)原理中存在的許多問題及均勻分布、分離技術(shù)難題的存在。電解需要消耗
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