【正文】 染問題要解決。MgBr、 RMgC1+（ 醚）? 在 Pb陽極上： 4e? 在鋼管陰極上： 4MgC1+四烷基鉛 格利雅試劑和過量的鹵代烷從管內(nèi)通過，管外則通冷卻液，使電解溫度保持在 40一 50℃ 。可以在使用導(dǎo)電率低的電解質(zhì)時降低歐姆壓降和能耗。? 合成反應(yīng)　C11H10+H2Cr2O7+3H2SO4鄭州大學(xué)化工學(xué)院采用槽外式間接電合成 VK3工藝可使 Cr3+氧化為 Cr6+， 從而實(shí)現(xiàn)鉻液的循環(huán)利用。? 用錳鹽為媒質(zhì)間接電氧化對氟甲苯制對氟苯甲醛是一種較理想的辦法 .? 氧化法合成的工藝過程主要反應(yīng)分兩步 :? 電解反應(yīng) 這正是典型的柯爾比反應(yīng)：? 所生成的癸二酸二甲由水解后即為癸二酸。四乙基鉛電合成反應(yīng)器是高比電極面積的固定床電解槽，每槽的容積為 3m3。2MgCl2? 為防止鎂在陰極上沉積，可加入過量鹵代烴 RCl等，可與析出的 Mg重新生成 RPbR四烷基鉛 ? 四烷基鉛如四甲基鉛 TML(Retramethyl? 孟山都公司采用了鋼陽極，同時在溶液中加入 2％的硼砂和 ％的EDTA， 使陽極腐蝕降低了 95％。? (3)能耗高。陽極采用 Pb、 Ag臺金．可降低析氧的過電位，且提高電極的抗蝕性。己二腈的電解合成早期的孟山都公司電合成己二腈過程特點(diǎn)為：2H+→ 己二腈的電解合成? ? 陰極： 有機(jī)電合成應(yīng)用舉例 ? 用硫酸溶液中 Pt或 Cu陰極電還原硝基苯可得對氨基苯酚。 有些具有實(shí)用意義。? 含 C=C雙鍵化合物的陰極還原? 活性烯烴（雙鍵有強(qiáng)拉電子基團(tuán)）電還原最重要的是丙烯腈陰極氫化二聚，生成己二腈。 含氮化合物、含硫化合物的陽極氧化 陽極氯化、溴化和碘化 → 這樣的過程稱為 “電化學(xué)氮化 ”。己二酸半甲酯陽極氧化為癸二酸二甲酯已經(jīng)工業(yè)化。.醇、醚、羰基化合物的陽極氧化 ? 4. Nojiku醇是花制香料的重要組分，化學(xué)合成法產(chǎn)率低，原料貴。＋ R2+＋ 有機(jī)化合物的陽極氧化 (CHO)2十 Cl2十 H2O→ CHO—COOH 十 2H＋ 十 2Cl—? 在適當(dāng)?shù)碾妷汉碗娏髅芏葪l件下，陰、陽極反應(yīng)和液相反應(yīng)同步發(fā)生，兩極均得到一定濃度的乙醛酸，整個電解反應(yīng)可用下式表示：? 陽極： ? 陽極： 此法不需添加劑，可加速反應(yīng)進(jìn)行，減少反應(yīng)步驟。此法無副反應(yīng)，便于產(chǎn)物分離提純，且節(jié)約電能。有機(jī)電合成也可以采用三維的填料式或流化床電極來解決這個問題，使得有機(jī)電合成工藝可以與有機(jī)催化合成相競爭。間接電氧化：例如，甲苯的氧化可停留在苯甲醛的階段：? 媒質(zhì)鈰離子能反復(fù)循環(huán)使用，它實(shí)際上起著催化劑的作用。發(fā)展間接的電解合成法，提高反應(yīng)選擇性? (1)發(fā)展能縮短工藝過程的有機(jī)電合成? 例如，對氨基苯甲醚的合成：? 采用化學(xué)合成，需三步工藝如下： 而對于有機(jī)電合成來講最重要的是電極，它是實(shí)施電子轉(zhuǎn)移的場所。 Cr3+／ Cr2+、 Co3+／ Co2+、 間接有機(jī)電合成 有機(jī)電合成的主要類型 在電氧化中常選用乙酸、吡啶、硝基甲烷和乙腈為溶劑。有機(jī)電合成與一般有機(jī)合成的比較有機(jī)電合成與無機(jī)電合成的對比有機(jī)電合成的實(shí)驗(yàn)裝置 電解槽結(jié)構(gòu)和隔膜材質(zhì)提出很高的要求，再加上槽外設(shè)備，更增加了電解裝置的復(fù)雜性。可以任意改變反應(yīng)速率，或隨時中止或及時啟動反應(yīng) ，而化學(xué)法無此能力。與普通化學(xué)法相比，能縮短合成工藝，減少設(shè)備投資，緩解環(huán)境污染。有機(jī)電合成的優(yōu)點(diǎn)? (1)“原子經(jīng)濟(jì)性 ”? 面對環(huán)境、 ? 這兩個標(biāo)志性過程可認(rèn)為是有機(jī)電合成工業(yè)化的最重要的突破，它預(yù)示著有機(jī)電解工業(yè)的新發(fā)展，對更多的有機(jī)物采用自動、連續(xù)、污染少的電化學(xué)工藝的日子正在到來。? 19世紀(jì)初 Petrov進(jìn)行醇和油脂的電解試驗(yàn)。近 30年來有機(jī)電合成在許多國家得到了迅速發(fā)展。有機(jī)物的電合成 在該領(lǐng)域的開發(fā)和應(yīng)用相當(dāng)活躍，專利數(shù)大幅增加，醫(yī)藥、香料、感光材料、農(nóng)藥等高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品的電合成成為其主攻方向。綠色化學(xué)要求合成反應(yīng)應(yīng)當(dāng)符合 “原子經(jīng)濟(jì)性 ”，應(yīng)最大限度地利用原料分子的每個原子，使之結(jié)合到目標(biāo)分子中，達(dá)到零排放。合成產(chǎn)物易于分離和精制，產(chǎn)品純度高，副產(chǎn)物少，環(huán)境污染可大幅度降低，有的甚至完全無公害，是今后 “綠色化學(xué)合成工業(yè) ”的重要組成部分?？梢栽?常溫常壓 下進(jìn)行，無需特殊的加熱和加熱設(shè)備，節(jié)省能源和設(shè)備，操作簡便，使用安全。有機(jī)電合成的不足? (1)合成理論及工藝技術(shù)的 不成熟 性 ,尤其是電合成反應(yīng)動力學(xué)原理中存在的許多問題及均勻分布、分離技術(shù)難題的存在。? 對于某些反應(yīng)，需要用隔膜將電極隔開以防止產(chǎn)物從一個電極擴(kuò)散到另一個電極而被消耗掉。醇類（甲醇、乙醇等）、醚類（四氫呋喃等）、酰胺類（二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺）、丙酮和乙腈是電還原過程選擇的溶劑。直接有機(jī)電合成 但氧化劑 (或還原劑 )在反應(yīng)后以電化學(xué)方法 (電解氧化成電解還原 )再生后反復(fù)使用。Cr2O7／ Cr3+、 ? 有機(jī)電合成基于電解來合成有機(jī)化合物，電解時發(fā)生的合成反應(yīng)通過在電極上發(fā)生的電子得失來完成，因此須有以下三個基本條件：? (1)? 隨著電解槽、電極、隔膜等新材料的開發(fā)，利用電解合成化學(xué)品的開發(fā)研究更加活躍。發(fā)展廉價的有機(jī)電合成? 利用廉價的化工原理，如生物物質(zhì)和天然物質(zhì)的電化學(xué)變換 :淀粉電解合成二醛淀粉 。而且一個反應(yīng)器只要適當(dāng)改變離子對就能用于多種混合物的合成，特別適用于精細(xì)有機(jī)產(chǎn)品的合成。例如，電合成己二腈，原料丙烯腈微溶于水，則以 7％的濃度配成水相，加 12％的季胺鹽進(jìn)行電還原，陰極反應(yīng)為：? 由于產(chǎn)品己二腈不溶于水，故而進(jìn)入有機(jī)相（丙烯腈），易分離，經(jīng)濟(jì)上有利。通過改變電極 溶液界面的特性來改變電極的性能，降低電合成反應(yīng)的超電勢，提高反應(yīng)的速率和效率；同時修飾電極在有機(jī)合成中還可提高電合成的選擇性，合成手性化合物等新的化合物。采用遠(yuǎn)隔膜電解槽和在有機(jī)溶劑中陽極極化時能夠溶解的金屬陽極（如 Mg、 Al） 作為消耗陽極，對烯烴、酮、醛、亞胺、有機(jī)鹵化物進(jìn)行電解羧化。有機(jī)電合成的若干發(fā)展方向? 11.有機(jī)電合成的若干發(fā)展方向? 陰極： ? 陰極： → RH； 2e? 金剛烷在乙腈中電氧化， CH鍵首