【正文】 染問題要解決。MgBr、 RMgC1+（ 醚）? 在 Pb陽極上： 4e? 在鋼管陰極上： 4MgC1+四烷基鉛 格利雅試劑和過量的鹵代烷從管內通過，管外則通冷卻液，使電解溫度保持在 40一 50℃ ?？梢栽谑褂脤щ娐实偷碾娊赓|時降低歐姆壓降和能耗。? 合成反應　C11H10+H2Cr2O7+3H2SO4鄭州大學化工學院采用槽外式間接電合成 VK3工藝可使 Cr3+氧化為 Cr6+， 從而實現鉻液的循環(huán)利用。? 用錳鹽為媒質間接電氧化對氟甲苯制對氟苯甲醛是一種較理想的辦法 .? 氧化法合成的工藝過程主要反應分兩步 :? 電解反應 這正是典型的柯爾比反應：? 所生成的癸二酸二甲由水解后即為癸二酸。四乙基鉛電合成反應器是高比電極面積的固定床電解槽，每槽的容積為 3m3。2MgCl2? 為防止鎂在陰極上沉積，可加入過量鹵代烴 RCl等，可與析出的 Mg重新生成 RPbR四烷基鉛 ? 四烷基鉛如四甲基鉛 TML(Retramethyl? 孟山都公司采用了鋼陽極，同時在溶液中加入 2％的硼砂和 ％的EDTA， 使陽極腐蝕降低了 95％。? (3)能耗高。陽極采用 Pb、 Ag臺金．可降低析氧的過電位，且提高電極的抗蝕性。己二腈的電解合成早期的孟山都公司電合成己二腈過程特點為：2H+→ 己二腈的電解合成? ? 陰極： 有機電合成應用舉例 ? 用硫酸溶液中 Pt或 Cu陰極電還原硝基苯可得對氨基苯酚。 有些具有實用意義。? 含 C=C雙鍵化合物的陰極還原? 活性烯烴（雙鍵有強拉電子基團）電還原最重要的是丙烯腈陰極氫化二聚，生成己二腈。 含氮化合物、含硫化合物的陽極氧化 陽極氯化、溴化和碘化 → 這樣的過程稱為 “電化學氮化 ”。己二酸半甲酯陽極氧化為癸二酸二甲酯已經工業(yè)化。.醇、醚、羰基化合物的陽極氧化 ? 4. Nojiku醇是花制香料的重要組分，化學合成法產率低，原料貴。＋ R2+＋ 有機化合物的陽極氧化 (CHO)2十 Cl2十 H2O→ CHO—COOH 十 2H＋ 十 2Cl—? 在適當的電壓和電流密度條件下，陰、陽極反應和液相反應同步發(fā)生，兩極均得到一定濃度的乙醛酸，整個電解反應可用下式表示：? 陽極： ? 陽極： 此法不需添加劑，可加速反應進行，減少反應步驟。此法無副反應，便于產物分離提純，且節(jié)約電能。有機電合成也可以采用三維的填料式或流化床電極來解決這個問題，使得有機電合成工藝可以與有機催化合成相競爭。間接電氧化：例如，甲苯的氧化可停留在苯甲醛的階段：? 媒質鈰離子能反復循環(huán)使用，它實際上起著催化劑的作用。發(fā)展間接的電解合成法，提高反應選擇性? (1)發(fā)展能縮短工藝過程的有機電合成? 例如，對氨基苯甲醚的合成：? 采用化學合成，需三步工藝如下： 而對于有機電合成來講最重要的是電極，它是實施電子轉移的場所。 Cr3+／ Cr2+、 Co3+／ Co2+、 間接有機電合成 有機電合成的主要類型 在電氧化中常選用乙酸、吡啶、硝基甲烷和乙腈為溶劑。有機電合成與一般有機合成的比較有機電合成與無機電合成的對比有機電合成的實驗裝置 電解槽結構和隔膜材質提出很高的要求，再加上槽外設備，更增加了電解裝置的復雜性?？梢匀我飧淖兎磻俾?，或隨時中止或及時啟動反應 ，而化學法無此能力。與普通化學法相比，能縮短合成工藝，減少設備投資，緩解環(huán)境污染。有機電合成的優(yōu)點? (1)“原子經濟性 ”? 面對環(huán)境、 ? 這兩個標志性過程可認為是有機電合成工業(yè)化的最重要的突破，它預示著有機電解工業(yè)的新發(fā)展，對更多的有機物采用自動、連續(xù)、污染少的電化學工藝的日子正在到來。? 19世紀初 Petrov進行醇和油脂的電解試驗。近 30年來有機電合成在許多國家得到了迅速發(fā)展。有機物的電合成 在該領域的開發(fā)和應用相當活躍，專利數大幅增加，醫(yī)藥、香料、感光材料、農藥等高附加值的精細化工產品的電合成成為其主攻方向。綠色化學要求合成反應應當符合 “原子經濟性 ”，應最大限度地利用原料分子的每個原子，使之結合到目標分子中，達到零排放。合成產物易于分離和精制，產品純度高，副產物少，環(huán)境污染可大幅度降低，有的甚至完全無公害，是今后 “綠色化學合成工業(yè) ”的重要組成部分?？梢栽?常溫常壓 下進行，無需特殊的加熱和加熱設備，節(jié)省能源和設備，操作簡便，使用安全。有機電合成的不足? (1)合成理論及工藝技術的 不成熟 性 ,尤其是電合成反應動力學原理中存在的許多問題及均勻分布、分離技術難題的存在。? 對于某些反應，需要用隔膜將電極隔開以防止產物從一個電極擴散到另一個電極而被消耗掉。醇類（甲醇、乙醇等）、醚類（四氫呋喃等）、酰胺類（二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺）、丙酮和乙腈是電還原過程選擇的溶劑。直接有機電合成 但氧化劑 (或還原劑 )在反應后以電化學方法 (電解氧化成電解還原 )再生后反復使用。Cr2O7／ Cr3+、 ? 有機電合成基于電解來合成有機化合物，電解時發(fā)生的合成反應通過在電極上發(fā)生的電子得失來完成，因此須有以下三個基本條件：? (1)? 隨著電解槽、電極、隔膜等新材料的開發(fā)，利用電解合成化學品的開發(fā)研究更加活躍。發(fā)展廉價的有機電合成? 利用廉價的化工原理，如生物物質和天然物質的電化學變換 :淀粉電解合成二醛淀粉 。而且一個反應器只要適當改變離子對就能用于多種混合物的合成，特別適用于精細有機產品的合成。例如，電合成己二腈，原料丙烯腈微溶于水，則以 7％的濃度配成水相，加 12％的季胺鹽進行電還原，陰極反應為：? 由于產品己二腈不溶于水，故而進入有機相（丙烯腈），易分離，經濟上有利。通過改變電極 溶液界面的特性來改變電極的性能，降低電合成反應的超電勢，提高反應的速率和效率；同時修飾電極在有機合成中還可提高電合成的選擇性，合成手性化合物等新的化合物。采用遠隔膜電解槽和在有機溶劑中陽極極化時能夠溶解的金屬陽極（如 Mg、 Al） 作為消耗陽極，對烯烴、酮、醛、亞胺、有機鹵化物進行電解羧化。有機電合成的若干發(fā)展方向? 11.有機電合成的若干發(fā)展方向? 陰極： ? 陰極： → RH； 2e? 金剛烷在乙腈中電氧化， CH鍵首