【正文】 性，由于存在 “兩極 ”的差別且兩極分別有氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物，再加上要保證反應(yīng)物和目的產(chǎn)物的擴散分離，因此往往需要對電極材料。有機電合成的不足? (1)? (6)可以在 常溫常壓 下進行，無需特殊的加熱和加熱設(shè)備，節(jié)省能源和設(shè)備，操作簡便，使用安全。有機電合成的優(yōu)點? (3）在電化學反應(yīng)體系中，電子轉(zhuǎn)移和化學反應(yīng)這兩個過程可以同時進行。合成產(chǎn)物易于分離和精制，產(chǎn)品純度高，副產(chǎn)物少，環(huán)境污染可大幅度降低，有的甚至完全無公害，是今后 “綠色化學合成工業(yè) ”的重要組成部分。,有機電合成很有可能會消除傳統(tǒng)有機合成產(chǎn)生環(huán)境污染的根源。綠色化學要求合成反應(yīng)應(yīng)當符合 “原子經(jīng)濟性 ”，應(yīng)最大限度地利用原料分子的每個原子，使之結(jié)合到目標分子中，達到零排放。 在該領(lǐng)域的開發(fā)和應(yīng)用相當活躍，專利數(shù)大幅增加，醫(yī)藥、香料、感光材料、農(nóng)藥等高附加值的精細化工產(chǎn)品的電合成成為其主攻方向。幾乎同時，美國的納爾科 (Nalco)公司實現(xiàn)了電合成四烷基鉛的工業(yè)生產(chǎn)。 ? 1834年法國化學家法拉第（ Faraday） 在實驗室進行了首次有機電合成 —— 電解乙酸鈉溶液制取乙烷。 即有機電合成方法可以在溫和的條件下制取許多高附加值的有機產(chǎn)品，而且用電子這一下凈的 “試劑 ”占代替會造成環(huán)境污染的氧化劑和還原劑，是一種環(huán)境友好的潔凈合成，代表了新世紀化學工業(yè)發(fā)展的一個方向。有機物的電合成 有機物的電合成是用電化學方法進行有機化合物合成的科學，它是一門涉及電化學、有機合成及化學工程等內(nèi)容的邊緣科學。近 30年來有機電合成在許多國家得到了迅速發(fā)展。? 19世紀初 Petrov進行醇和油脂的電解試驗?！肮爬系目茖W，嶄新的技術(shù) ”? 20世紀 30年代，有機電合成反應(yīng)在化學工業(yè)得到了應(yīng)用，如硝基苯電還原制苯胺、葡萄糖電還原制山梨醇與甘露醇等。? 這兩個標志性過程可認為是有機電合成工業(yè)化的最重要的突破，它預示著有機電解工業(yè)的新發(fā)展，對更多的有機物采用自動、連續(xù)、污染少的電化學工藝的日子正在到來。? 目前，達到工業(yè)化生產(chǎn)的有機電合成產(chǎn)品已逾百種，孟山都公司電解還原丙稀腈合成己二腈已經(jīng)發(fā)展到年產(chǎn) 10萬噸，而實驗室用電合成法制備成功有待產(chǎn)業(yè)化的產(chǎn)品更是多達八千余種。“原子經(jīng)濟性 ”? 面對環(huán)境、 ? 有機電合成就完全符合 “原子經(jīng)濟性 ”要求，它是把電子作為試劑 (世界上最清潔的試劑 )，通過電子得失來實現(xiàn)有機化合物合成的一種新技術(shù) ,而傳統(tǒng)的合成催化劑和合成 “媒介 ”(試劑 )是很難達到這種要求的。有機電合成的優(yōu)點? (1)? (2)與普通化學法相比，能縮短合成工藝，減少設(shè)備投資，緩解環(huán)境污染。? (5)可以任意改變反應(yīng)速率，或隨時中止或及時啟動反應(yīng) ，而化學法無此能力。電解反應(yīng)僅限于氧化和還原反應(yīng)（ ？？？ ），反應(yīng)必須有 特殊的裝置和設(shè)備 。電解槽結(jié)構(gòu)和隔膜材質(zhì)提出很高的要求，再加上槽外設(shè)備，更增加了電解裝置的復雜性。? (4)有機電合成與一般有機合成的比較有機電合成與無機電合成的對比有機電合成的實驗裝置 ? 電極材料要求價格低廉、易于成形、能誘發(fā)反應(yīng)的選擇性并加快反應(yīng)，同時材料的毒性要小。在電氧化中常選用乙酸、吡啶、硝基甲烷和乙腈為溶劑。此外，在相轉(zhuǎn)移電解中常采用混合溶劑來解決溶解性的問題。有機電合成的主要類型 間接有機電合成 間接有機電合成只限于有機物的氧化成還原。Co3+／ Co2+、 Br2／ Br、 Cr3+／ Cr2+、 Zn2+ 持續(xù)穩(wěn)定供電的 (直流 )電源；? (2)而對于有機電合成來講最重要的是電極，它是實施電子轉(zhuǎn)移的場所。近十年來國內(nèi)外主要研究動向有： 發(fā)展能縮短工藝過程的有機電合成? 例如，對氨基苯甲醚的合成：? 采用化學合成，需三步工藝如下： 葡萄糖電解合成醫(yī)藥品葡萄糖酸鈣 。發(fā)展間接的電解合成法，提高反應(yīng)選擇性? (1)? 例如，對硝基苯甲酸的電還原，以鉛板為陰極，碳棒為陽極，兩極間有隔膜，采用直接電解還原時，反應(yīng)式為有機電合成的若干發(fā)展方向? 此法電流效率較低。間接電氧化：例如，甲苯的氧化可停留在苯甲醛的階段：? 媒質(zhì)鈰離子能反復循環(huán)使用，它實際上起著催化劑的作用。同時，水相中反應(yīng)掉的丙烯腈由有機相中補充，使反應(yīng)不斷進行。有機電合成也可以采用三維的填料式或流化床電極來解決這個問題，使得有機電合成工藝可以與有機催化合成相競爭。將生物催化劑應(yīng)用于電化學合成，氧化還原酶的合成應(yīng)用，尤其是在對映體選擇性還原以及反應(yīng)選擇性、區(qū)域選擇性或立體選擇性氧化中具有重要意義。此法無副反應(yīng)，便于產(chǎn)物分離提純，且節(jié)約電能。此法雖然需要消耗較貴的金屬，但電解池結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，產(chǎn)率高，對高附加值精細化學產(chǎn)品還是值得推崇的。此法不需添加劑，可加速反應(yīng)進行，減少反應(yīng)步驟。成對電解合成，充分利用空閑的極室 ,提高設(shè)備的時空率和電流效率? 一般在隔膜槽中的陽極氧化或陰極還原通常僅進行一個目的的反應(yīng)。? 陽極： ? 電流效率 72％。? 陽極： ? 該方法與傳統(tǒng)的氯代乙醇法相比，原子利用率為 100％，理論上沒有廢物產(chǎn)生。Cl2十 2e—乙醛酸成對電解合成? 陽極反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣與乙二醛在液相中發(fā)生親核加成和脫除氯化氫反應(yīng)：(CHO)2十 Cl2十 H2O→ CHO—COOH 十 2H＋ 十 2Cl—? 在適當?shù)碾妷汉碗娏髅芏葪l件下，陰、陽極反應(yīng)和液相反應(yīng)同步發(fā)生，兩極均得到一定濃度的乙醛酸，整個電解反應(yīng)可用下式表示：(CHO)2十 (COOH)2有機化合物的陽極氧化 → ＋ ＋ R2+ Nojiku醇是花制香料的重要組分，化學合成法產(chǎn)率低，原料貴。甲氧基化反應(yīng)? 2.? 4.? 5..醇、醚、羰基化合物的陽極氧化 羧酸根電氧化有兩種可能，單電子氧化或雙電子氧化。己二酸半甲酯陽極氧化為癸二酸二甲酯已經(jīng)工業(yè)化。有機物的電化學鹵化 這樣的過程稱為 “電化學氮化 ”。? 由于氟的高度活潑性和毒性，用一般化學方法生產(chǎn)全氟化合物是十分困難的，采用電化學方法卻能比較容易地實現(xiàn)有機物的全氟化?！?＋ 陽極氯化、溴化和碘化 鹵陰離子首先被氧化為鹵素或荷正電的鹵素，然后由這些中間產(chǎn)物與芳香烴作用。 含氮化合物、含硫化合物的陽極氧化 ? 芳香胺氧化產(chǎn)物很多，生成何種產(chǎn)物視對象和條件而定。? 含 C=C