【正文】 先斷裂生成金剛烷離子，最終得到產(chǎn)率為 90％的乙酰氨基基金剛烷。? 1.還有萘醌的電合成，酰氧基化反應等。? 羰基化合物有醛、酮、酸、酰胺、酯等，其中羧酸根的陽極氧化被研究最多，有著名的 Kolbe反應。 電化學氟化 18HF? 芳香烴陽極鹵化可得鹵代芳烴。脂肪胺陽極去烷基化已用于復雜藥物的 N去烷基代謝物的合成。? 芳香化合物電還原進行 1,4加成，得到二氫化合物。? ? 羧酸電還原可得醛，其中由草酸陰極還原為乙醛酸已實現(xiàn)工業(yè)化，轉化率為 70％，電流效率超過 70％，選擇性超過 90％。? （ 1）電合成聯(lián)苯胺 不飽和腈基化合物陰極還原時，腈基的三重鍵被還原，而碳鍵上的不飽和鍵不受影響。? 2CH2=CHCN2CH2=CHCN(2)? (2)使工藝大為改進，并降低了投資和能耗。? 新過程的主要優(yōu)點是：不用分離膜；電極間隔從 ； 溶液電阻率下降，導電性增加，使得槽電壓從 至 ， 大大節(jié)約了電能 。? 以前均采用化學合成法。MgC1等，它可由鹵代烴和 Mg在醚中的反應生成，同時在有機溶劑中可電離。4R＋ ? ? 電解液是 20％ Grignard試劑的醚溶液，內含氯乙烷（它與 Grignard試劑摩爾比為 :）。癸二酸的柯爾比法電合成? 癸二酸 HOOC(CH2)8COOH是重要的有機化工原料，主要用于生產(chǎn)尼龍 6 尼龍 10聚酰胺樹脂，也作為增塑劑和潤滑油的原料，世界年產(chǎn)量約 2萬噸。反應器為圓柱體，內裝一組雙極性圓盤狀石墨電極，每一片電極厚度約 1cm， 面積為100cm2， 電極間隙甚小．有的僅為 125?m， 有的達 1mm， 電解液由液泵自上部送入，通過間隙。Mn2+→ Mn→ 如果作為廢物排掉 ,無論從經(jīng)濟角度還是環(huán)保角度都是不允許的。 由于氟化過程易產(chǎn)生異構體 ， 因而影響純度 ， 產(chǎn)生大量的有機廢液 。癸二酸的柯爾比法電合成? 反應是在無隔膜電解槽中進行的，單酯在陽極氧化二聚，即使含 a個碳原子的羧酸分子在陽極表面二聚，生成含 2n—2 個碳原子的碳氫化合物分子和 2mol的 CO2。四烷基鉛 ＋ R4→ 孟山都第一代和第二代電合成己二腈工藝的比較四烷基鉛 ? 由于采用無隔膜電解，陽極材料應悉心選擇，一般的 PbO2陽極會使丙烯胯降解，而貴金屬和過渡金屆不耐蝕，所溶解的金屬離子還會促進陰極析 H2反應，降低電流效率。己二腈的電解合成? 這一生產(chǎn)工藝的缺點是：? (1)(4) ＋ 2e 有機化合物的陰極還原? 脂肪硝基化合物的電還原? 脂肪硝基化合物隨反應條件不同可還原為羥胺或胺，室溫時生成羥胺化合物，升高溫度，主要產(chǎn)物為胺。? 酰胺電還原時，視反應條件不同而還原為胺或醇。有機化合物的陰極還原? 有機鹵代物的陰極還原? 脂肪族鹵化物陰極還原，發(fā)生脫鹵、引入雙鍵、 CC偶聯(lián)、生成金屬有機化合物、合成環(huán)化合物等。有機化合物的陰極還原 18F并加入 NaF或 KF以增大液態(tài) HF的導電性和有機化合物的溶解性。在 Pt電極上醋酸根脫羧二聚得乙烷，產(chǎn)率為 85％。 例子：環(huán)氧丙烷電合成，六氟環(huán)氧丙烷電環(huán)化反應。三環(huán)萜在含三乙胺的醋酸溶液中陽極氧化，隨后水解為Nojiku醇，產(chǎn)率約 70％。R1+H+ ? 再如，以丙烯為原料成對電解制備環(huán)氧丙烷。 利用聲波的空化效應，使介質的微區(qū)在極端的時間內出現(xiàn)高溫高壓、強沖擊波和微射流等，進而引起熱離子化，產(chǎn)生自由基，導致一系列化學反應。引入 SPE復合電極的多孔金屬層作為電子導體和電催化劑， SPE膜一方面起隔膜作用，將含有反應物的有機相與電極室的水相溶液分開，溶劑的選擇較自由，電解槽結構簡單同時起傳遞電離子的作用，不需要添加支持電解質，可進行大電流電解。發(fā)展三維電極的電解? 因為電解反應通常是在二維的平板電極上進行，電解槽的生產(chǎn)能力低。? (2)有機電合成的若干發(fā)展方向? 4.? 2.? 為了滿足各種工藝條件，往往還需要增加一些輔助設備，如隔膜、斷電器等。Na+／ Na(Hg)等。Sn4+／ Sn2+、 間接有機電合成 的媒質? 在間接有機電合成中用于氧化反應的媒質有： Ce4+／ Ce3+、 (2) 有機電解質溶液? 由于水幾乎不能溶解有機反應物和產(chǎn)物，在有機合成中很少用水作溶劑。? 因此，有機電合成往往適宜生產(chǎn)價格較高、需求量大的精細化工產(chǎn)品。反應過程的影響因素較多，反應裝置的 復雜 性，由于存在 “兩極 ”的差別且兩極分別有氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物，再加上要保證反應物和目的產(chǎn)物的擴散分離，因此往往需要對電極材料。? (6)有機電合成的優(yōu)點? (3）在電化學反應體系中，電子轉移和化學反應這兩個過程可以同時進行。,有機電合成很有可能會消除傳統(tǒng)有機合成產(chǎn)生環(huán)境污染的根源。 幾乎同時，美國的納爾科 (Nalco)公司實現(xiàn)了電合成四烷基鉛的工業(yè)生產(chǎn)。? 1834年法國化學家法拉第（ Faraday） 在實驗室進行了首次有機電合成 —— 電解乙酸鈉溶液制取乙烷。即有機電合成方法可以在溫和的條件下制取許多高附加值的有機產(chǎn)品，而且用電子這一下凈的 “試劑 ”占代替會造成環(huán)境污染的氧化劑和還原劑，是一種環(huán)境友好的潔凈合成，代表了新世紀化學工業(yè)發(fā)展的一個方向。有機物的電合成是用電化學方法進行有機化合物合成的科學，它是一門涉及電化學、有機合成及化學工程等內容的邊緣科學?！肮爬系目茖W，嶄新的技術 ”? 20世紀 30年代，有機電合成反應在化學工業(yè)得到了應用，如硝基苯電還原制苯胺、葡萄糖電還原制山梨醇與甘露醇等。? 目前，達到工業(yè)化生產(chǎn)的有機電合成產(chǎn)品已逾百種，孟山都公司電解還原丙稀腈合成己二腈已經(jīng)發(fā)展到年產(chǎn) 10萬噸，而實驗室用電合成法制備成功有待產(chǎn)業(yè)化的產(chǎn)品更是多達八千余種。? 有機電合成就完全符合 “原子經(jīng)濟性 ”要求，它是把電子作為試劑 (世界上最清潔的試劑 )，通過電子得失來實現(xiàn)有機化合物合成的一種新技術 ,而傳統(tǒng)的合成催化劑和合成 “媒介 ”(試劑 )是很難達到這種要求的。? (2)? (5)電解反應僅限于氧化和還原反應（ ？？？ ），反應必須有 特殊的裝置和設備 。? (4)? 電極材料要求價格低廉、易于成形、能誘發(fā)反應的選擇性并加快反應