【正文】 或雙電子氧化。甲氧基化反應(yīng)? 2.(CHO)2十 (COOH)2? 該方法與傳統(tǒng)的氯代乙醇法相比，原子利用率為 100％，理論上沒(méi)有廢物產(chǎn)生。成對(duì)電解合成，充分利用空閑的極室 ,提高設(shè)備的時(shí)空率和電流效率? 一般在隔膜槽中的陽(yáng)極氧化或陰極還原通常僅進(jìn)行一個(gè)目的的反應(yīng)。將生物催化劑應(yīng)用于電化學(xué)合成，氧化還原酶的合成應(yīng)用，尤其是在對(duì)映體選擇性還原以及反應(yīng)選擇性、區(qū)域選擇性或立體選擇性氧化中具有重要意義。? 例如，對(duì)硝基苯甲酸的電還原，以鉛板為陰極，碳棒為陽(yáng)極，兩極間有隔膜，采用直接電解還原時(shí)，反應(yīng)式為有機(jī)電合成的若干發(fā)展方向? 此法電流效率較低。近十年來(lái)國(guó)內(nèi)外主要研究動(dòng)向有： Zn2+間接有機(jī)電合成只限于有機(jī)物的氧化成還原。此外，在相轉(zhuǎn)移電解中常采用混合溶劑來(lái)解決溶解性的問(wèn)題。? (4)? (5)? 有機(jī)電合成就完全符合 “原子經(jīng)濟(jì)性 ”要求，它是把電子作為試劑 (世界上最清潔的試劑 )，通過(guò)電子得失來(lái)實(shí)現(xiàn)有機(jī)化合物合成的一種新技術(shù) ,而傳統(tǒng)的合成催化劑和合成 “媒介 ”(試劑 )是很難達(dá)到這種要求的。“古老的科學(xué)，嶄新的技術(shù) ”? 20世紀(jì) 30年代，有機(jī)電合成反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)得到了應(yīng)用，如硝基苯電還原制苯胺、葡萄糖電還原制山梨醇與甘露醇等。有機(jī)物的電合成是用電化學(xué)方法進(jìn)行有機(jī)化合物合成的科學(xué)，它是一門(mén)涉及電化學(xué)、有機(jī)合成及化學(xué)工程等內(nèi)容的邊緣科學(xué)。? 1834年法國(guó)化學(xué)家法拉第（ Faraday） 在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了首次有機(jī)電合成 —— 電解乙酸鈉溶液制取乙烷。 有機(jī)電合成的優(yōu)點(diǎn)? (3）在電化學(xué)反應(yīng)體系中，電子轉(zhuǎn)移和化學(xué)反應(yīng)這兩個(gè)過(guò)程可以同時(shí)進(jìn)行。反應(yīng)過(guò)程的影響因素較多，反應(yīng)裝置的 復(fù)雜 性，由于存在 “兩極 ”的差別且兩極分別有氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物，再加上要保證反應(yīng)物和目的產(chǎn)物的擴(kuò)散分離，因此往往需要對(duì)電極材料。有機(jī)電解質(zhì)溶液? 由于水幾乎不能溶解有機(jī)反應(yīng)物和產(chǎn)物，在有機(jī)合成中很少用水作溶劑。(2)Sn4+／ Sn2+、 ? 為了滿足各種工藝條件，往往還需要增加一些輔助設(shè)備，如隔膜、斷電器等。有機(jī)電合成的若干發(fā)展方向? 4.發(fā)展三維電極的電解? 因?yàn)殡娊夥磻?yīng)通常是在二維的平板電極上進(jìn)行，電解槽的生產(chǎn)能力低。利用聲波的空化效應(yīng)，使介質(zhì)的微區(qū)在極端的時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)高溫高壓、強(qiáng)沖擊波和微射流等，進(jìn)而引起熱離子化，產(chǎn)生自由基，導(dǎo)致一系列化學(xué)反應(yīng)。? 再如，以丙烯為原料成對(duì)電解制備環(huán)氧丙烷。H+三環(huán)萜在含三乙胺的醋酸溶液中陽(yáng)極氧化，隨后水解為Nojiku醇，產(chǎn)率約 70％。 并加入 NaF或 KF以增大液態(tài) HF的導(dǎo)電性和有機(jī)化合物的溶解性。 有機(jī)化合物的陰極還原 ? 酰胺電還原時(shí)，視反應(yīng)條件不同而還原為胺或醇。有機(jī)化合物的陰極還原? 脂肪硝基化合物的電還原? 脂肪硝基化合物隨反應(yīng)條件不同可還原為羥胺或胺，室溫時(shí)生成羥胺化合物，升高溫度，主要產(chǎn)物為胺。 ＋ (4)孟山都第一代和第二代電合成己二腈工藝的比較四烷基鉛 → ＋ 癸二酸的柯?tīng)柋确姾铣? 反應(yīng)是在無(wú)隔膜電解槽中進(jìn)行的，單酯在陽(yáng)極氧化二聚，即使含 a個(gè)碳原子的羧酸分子在陽(yáng)極表面二聚，生成含 2n—2 個(gè)碳原子的碳?xì)浠衔锓肿雍?2mol的 CO2。如果作為廢物排掉 ,無(wú)論從經(jīng)濟(jì)角度還是環(huán)保角度都是不允許的。Mn2+→ Mn癸二酸的柯?tīng)柋确姾铣? 癸二酸 HOOC(CH2)8COOH是重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)尼龍 6 尼龍 10聚酰胺樹(shù)脂，也作為增塑劑和潤(rùn)滑油的原料，世界年產(chǎn)量約 2萬(wàn)噸。＋ MgC1等，它可由鹵代烴和 Mg在醚中的反應(yīng)生成，同時(shí)在有機(jī)溶劑中可電離。? 新過(guò)程的主要優(yōu)點(diǎn)是：不用分離膜；電極間隔從 ； 溶液電阻率下降，導(dǎo)電性增加，使得槽電壓從 至 ， 大大節(jié)約了電能 。? (2)? ? ? 羧酸電還原可得醛，其中由草酸陰極還原為乙醛酸已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，轉(zhuǎn)化率為 70％，電流效率超過(guò) 70％，選擇性超過(guò) 90％。脂肪胺陽(yáng)極去烷基化已用于復(fù)雜藥物的 N去烷基代謝物的合成。18HF 還有萘醌的電合成，酰氧基化反應(yīng)等。2e? 金剛烷在乙腈中電氧化， CH鍵首先斷裂生成金剛烷離子，最終得到產(chǎn)率為 90％的乙酰氨基基金剛烷。RH→ 有機(jī)電合成的若干發(fā)展方向? 陰極： 采用遠(yuǎn)隔膜電解槽和在有機(jī)溶劑中陽(yáng)極極化時(shí)能夠溶解的金屬陽(yáng)極（如 Mg、 Al） 作為消耗陽(yáng)極，對(duì)烯烴、酮、醛、亞胺、有機(jī)鹵化物進(jìn)行電解羧化。例如，電合成己二腈，原料丙烯腈微溶于水，則以 7％的濃度配成水相，加 12％的季胺鹽進(jìn)行電還原，陰極反應(yīng)為：? 由于產(chǎn)品己二腈不溶于水，故而進(jìn)入有機(jī)相（丙烯腈），易分離，經(jīng)濟(jì)上有利。發(fā)展廉價(jià)的有機(jī)電合成? 利用廉價(jià)的化工原理，如生物物質(zhì)和天然物質(zhì)的電化學(xué)變換 :淀粉電解合成二醛淀粉 。? 有機(jī)電合成基于電解來(lái)合成有機(jī)化合物，電解時(shí)發(fā)生的合成反應(yīng)通過(guò)在電極上發(fā)生的電子得失來(lái)完成，因此須有以下三個(gè)基本條件：? (1)Cr2O7／ Cr3+、 直接有機(jī)電合成 ? 對(duì)于某些反應(yīng)，需要用隔膜將電極隔開(kāi)以防止產(chǎn)物從一個(gè)電極擴(kuò)散到另一個(gè)電極而被消耗掉。有機(jī)電合成的不足? (1)合成產(chǎn)物易于分離和精制，產(chǎn)品純度高，副產(chǎn)物少，環(huán)境污染可大幅度降低，有的甚至完全無(wú)公害，是今后 “綠色化學(xué)合成工業(yè) ”的重要組成部分。在該領(lǐng)域的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用相當(dāng)活躍，專(zhuān)利數(shù)大幅增加，醫(yī)藥、香料、感光材料、農(nóng)藥等高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品的電合成成為其主攻方向。 近 30年來(lái)有機(jī)電合成在許多國(guó)家得到了迅速發(fā)展。? 這兩個(gè)標(biāo)志性過(guò)程可認(rèn)為是有機(jī)電合成工業(yè)化的最重要的突破，它預(yù)示著有機(jī)電解工業(yè)的新發(fā)展，對(duì)更多的有機(jī)物采用自動(dòng)、連續(xù)、污染少的電化學(xué)工藝的日子正在到來(lái)。有機(jī)電合成的優(yōu)點(diǎn)? (1)可以任意改變反應(yīng)速率，或隨時(shí)中止或及時(shí)啟動(dòng)反應(yīng) ，而化學(xué)法無(wú)此能力。有機(jī)電合成與一般有機(jī)合成的比較有機(jī)電合成與無(wú)機(jī)電合成的對(duì)比有機(jī)電合成的實(shí)驗(yàn)裝置 有機(jī)電合成的主要類(lèi)型 Co3+／ Co2+、 發(fā)展能縮短工藝過(guò)程的有機(jī)電合成? 例如，對(duì)氨基苯甲醚的合成：? 采用化學(xué)合成，需三步工藝如下： 間接電氧化：例如，甲苯的氧化可停留在苯甲醛的階段：? 媒質(zhì)鈰離子能反復(fù)循環(huán)使用，它實(shí)際上起著催化劑的作用。此法無(wú)副反應(yīng)，便于產(chǎn)物分離提純，